第八章三萜类化合物.pptVIP

中药化学 本 章 内 容 一、概述 二、分类 三、理化性质 四、提取分离 五、结构测定 一、概述 ㈢生理活性 具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。 齐墩果酸——临床用于治疗肝炎 人参皂苷B2、柴胡皂苷A——降低高血脂 大豆中的大豆皂苷——抑制血清中脂类氧化及过氧化脂质生成并有减肥作用 由于皂苷能降低表面张力的活性，可被用来作乳化稳定剂、洗涤剂和起泡剂等。 一、概述 ㈣生物合成 三萜类化合物，是由倍半萜金合欢醇（farnesol）焦磷酸酯尾-尾缩合生成鲨烯。鲨烯（squalene）通过不同方式环合形成三萜类化合物。这样就沟通了三萜与其他萜类之间的生源关系。 本 章 内 容 一、概述 二、分类 三、理化性质 四、提取分离 五、结构测定 三七皂苷Re 二、化学性质 由于三萜化合物结构中常有：-OH、=等，因此，在无水条件下，与强酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中等强酸（三氯乙酸）、Lewis酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑）作用，会产生颜色变化或荧光。 主要是使羟基脱水、增加双键结构，再经双键移位、双分子缩合等反应生成共轭双烯系统，又在酸作用下形成阳碳离子盐而呈色。 常见的呈色反应： 醋酐－浓硫酸反应（Liebermann-Burchard reaction） 五氯化锑反应（Kahlenberg reaction） 三氯醋酸反应（Rosen-Heimer reation） 氯仿-浓硫酸反应（Salkowski reaction） 冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff reaction） 1、醋酐－浓硫酸反应（Liebermann-Burchard 反应） 浓H2SO4-醋酐 样品/醋酐 黄 红 紫 蓝 褪色 1：20 2、五氯化锑反应（Kahlenberg 反应） 3、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer 反应） 4、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski 反应） 5、冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff 反应） 皂苷的水溶液可以和一些金属盐类产生沉淀。 金属盐类：有铅盐、钡盐、铜盐等 应用：利用此性质进行提取和分离。 并非所有的皂苷都产生溶血现象，如：人参皂苷 溶血与结构的关系： 和糖部分有关： 和母核部分有关： - 一些有溶血作用的三萜酯皂苷，E环上酯键被水解，生成物仍是皂苷，则无溶血作用。 在A环上有极性基团，D环或E环上有一中等极性基团的三萜皂苷，一般有溶血作用。 - 苷元C3-β- OH、C16 - α - OH或羰基时，溶血指数最高。 - D或E环有极性基团时，则可导致溶血作用消失。 1.薄层色谱 硅胶为吸附剂，皂苷元展开剂为亲脂性展开剂；皂苷的展开剂为含水有机溶剂。酸性皂苷薄层拖尾，可加入少量甲酸或乙酸消除。 显色剂：10%硫酸乙醇溶液、三氯乙酸试剂、香草醛-浓硫酸试剂。 2.纸色谱 水为固定相，展开剂含水量较多，但斑点不太集中。 四、提取分离 （二）三萜类成分的分离 常用方法： 1、沉淀法 2、色谱法 四、提取分离 （二）三萜类成分的分离 1、沉淀法 （1）分段沉淀法（溶剂法） 利用皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂来分离。 皂苷/醇液 ＋ 滴加乙醚等 沉淀 优点：简便 缺点：分离不完全，不易获得纯品， 一般得到的是精制总提取物。 四、提取分离 （二）三萜类成分的分离 1、沉淀法 （2）重金属盐沉淀法 三萜皂苷/水 ＋ 中性盐类 沉淀 （酸性皂苷）（硫酸铵、醋酸铅等） 甾体皂苷/水 ＋ 碱性盐类 沉淀 （中性皂苷）（碱式醋酸铅、氢氧化钡等） 四、提取分离 （二）三萜类成分的分离 1、沉淀法 （3）胆甾醇沉淀法 四、提取分离 （二）三萜类成分的分离 2、色谱法 色谱法可得到纯的单体皂苷。 固定相：中性氧化铝 硅胶（低活度）（用于分配色谱） 大孔树脂（30－80％醇洗脱） Sephadex LH-20（凝胶色谱） 一般分离三萜类化合物通常采用多种色谱法相组合的方法。 洗脱剂：硅胶柱色谱，多用于混和溶剂 （如：含水系统） 如：CH3Cl：MeOH CH3Cl：MeOH：H2O= 65：35：10下层 显色剂：10％H2SO4或特有的显色剂 四、提取分离 （二）三萜类成分的分离 2、