有机化学反应式总结汪专小兰第四版.docxVIP

烷烃 取代 游离基反应历程 氧化 异构化、裂化 烯烃 杂化 顺反异构 加成 加氢 卤素加成检验烯烃 亲电试剂：带正电荷的试剂（或缺电子的中性分子）对电子具有亲合性，具有亲电性能。 亲电加成反应：亲电试剂首先进攻不饱和化合物而引起的加成反应。 与卤化氢加成 不对称烯烃与卤化氢加成：带正电荷的原子总是加到含氢较多的双键的碳上，而带负电荷的原子主要加到含氢较少的双键碳原子上，叫马尔科夫尼科夫规则(马氏规则）。 光照或者过氧化物(H2O2,R-OOR等)存在下，HBr与不对称烯烃加成反马氏规则。 与水加成 与硫酸加成 与次卤酸加成 与烯烃加成 硼氢化反应 氧化 与高锰酸钾反应检验双键 臭氧化 催化氧化 聚合反应 α-氢原子的反应 炔烃 杂化 加成 催化加氢 与卤素加成 与氢卤酸加成 与水加成 与氢氰酸加成 与乙酸加成 金属炔化物的生成 氧化 二烯烃 共轭二烯烃加成 协同反应、聚合反应 脂环烃 取代 加成 催化加氢 加卤素或卤化氢 氧化在常温下，环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3)不反应； 芳香烃 优势基团 亲电取代 卤代 硝化 磺化可逆性 付-克反应 烷基化 c) 苯环上带有强吸电子基团时（-NO2 、-SO3H 、-CN 、CH3-C=O-、-COOH 等）难反应。 酰基化 加成紫外线照射下 氧化 常见的氧化剂:高锰酸钾,重铬酸钾加硫酸,稀硝酸等,不能使苯环氧化，只使侧链发生氧化: 均有α-H,直接氧化到苯甲酸 烷基侧链上的反应苯环侧链上的α-H取代，自由基型取代反应: 苯环上H的取代(离子型): 邻对位定位基——第一类定位基： 与苯环直接相连的原子上,一般只具有单键或带负电荷； 使第二个取代基主要进入它们的邻位和对位； 反应比苯容易进行(卤素例外),也就是它们能使苯环活化。 间位定位基——第二类定位基： 与苯环直接相连的原子上,一般具有重键或带正电荷； 使第二个取代基主要进入它们的间位； 反应比苯困难些,也就是它们能使苯环钝化。 萘的α位比β位活性高,一般得到α取代产物. 邻对位定位基： 若原来取代基是在α位,则第二取代基主要进入同环的另一α位。 若原来取代基是在β位,则第二取代基主要进入同它相邻的α位. 间位定位基： 不论原有取代基是在α位还是在β位,第二取代基一般进入另一环上的α位。 氧化 卤代烃 亲核取代 水解 与醇钠作用 与氨作用 与氰化钠作用 与硝酸银作用检验卤代烃 消除 Zaitesev(札依切夫)规则：主要是含氢较少的β碳原子脱氢。 与金属作用遇有活泼H的化合物则分解为烷烃 单分子亲核取代反应(SN1) 在决定反应速度的步骤中，发生共价键变化的只有一种分子，所以称作单分子反应历程。 双分子亲核取代反应（SN2） 凡是有利于提高电子云密度的因素促进SN1，电子云密度高，有利于卤素离去，形成碳正离子，利于发生SN1反应，电子云密度低，有利于亲核试剂进攻，利于发生SN2反应。 单分子消除反应(E1) (b) 双分子消除反应(E2) 亲核试剂的亲核能力↑，对SN2反应有利。 溶剂的极性↑，溶剂化作用↑，有利于C―X键的解离，即对SN1、E1反应有利。 α-C上烃基↑，因空间位阻增大，对进攻α-C不利,但对进攻β-H的影响不大，故对SN 2反应不利,而对SN 1、 E反应有利。 温度升高对SN反应和E反应均有利，但对E反应更有利。 SN1增加，消除增加；SN2增加，取代增加 醇 似水性 与活泼金属的反应 与无机酸反应 卤烃的生成 脱水 氧化或脱氢氧化：伯醇、仲醇可被K2Cr2O7(KMnO4)/H2SO4氧化为醛或酸 邻二醇1) 与许多金属离子螯合 2) 与HIO4反应 酚 酚羟基的酸性 酚醚的生成 酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚，有机合成中用来保护酚羟基 与三氯化铁的显色反应检验苯酚 氧化 亲电取代 卤化 硝化保护酚羟基 醚 钅羊盐的生成 醚键断裂→ 过氧化物的生成 醛 亲核加成 与氰化氢加成 与格利雅试剂加成→醇 与氨的衍生物反应 与醇加成酸催化下可逆，保护醛基 与亚硫酸氢钠加成鉴别醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下的环酮 还原 催化加氢 金属氢化物还原：硼氢化钠NaBH4：只还原醛、酮中的羰基，不影响其他不饱和键 克莱门森(Clemmensen)还原 氧化 土伦试剂(Tollens) 形成银镜 斐林试剂(Fehlings)砖红色沉淀 α—氢的活性 卤化和卤仿反应 羟醛缩合 芳香环的取代反应先生成缩醛，保护醛基，再进行环上的取代反应 歧化反应（坎尼扎罗Cannizzaro） 总是甲醛氧化成酸，另一种醛被还原成醇；可用来制备芳香族醇 醌 羰基的加成 烯键的加成 1，4加成 还原 羧酸 取代 酸酐的生成 酰卤的生成 酯的生成 酰胺的生成 还原 烃基上的反应 卤代