高分子啦物理总复习.ppt

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高分子啦物理总复习

高分子物理总复习;第二章 链的结构;第三章 高分子的溶液性质;θ溶剂:在某一温度下聚合物溶于某一溶剂中,其分子链段间的相互吸引力与溶剂化以及排斥体积效应所表现出的相斥力相等,无远程相互作用,高分子处于无扰状态,排斥体积为0,该溶液的行为符合理想溶液行为,此时溶剂的过量化学位为0,此时的溶液称为θ溶液。 凝胶:是高分子链之间以化学键形成的交联结构的溶胀体,加热不能溶解也不能熔融. 冻胶:是由范德会力交联形成的,加热可以拆散范德华交联,使冻胶溶解.;A2——第二维利系数: 物理意义:可把它看作高分子链段与链段之间以及高分子与溶剂分子间相互作用的一种量度,它与溶剂化作用和高分子在溶液里的形态有密切关系。 在良溶剂中,高分子链由于溶剂化作用而扩张,高分子线团伸展,A2为正值, . 随着温度的降低或不良溶剂的加入, 值逐渐增大,当 时,高分子链紧缩,A2为负值. 当 时,A2=0,此时溶液符合理想溶液的性质,这时的溶剂称为θ溶剂.;;第四章 高分子的多组分体系;第五章 聚合物的非晶态;高分子热运动的特点 1. 运动单元的多重性。除了整个分子的运动(即布朗运动)外还有链段、链节、侧基、支链等的运动(称微布朗运动). 2. 运动时间的依赖性。高分子热运动是一个松驰过程。(在外场作用下物体从一种平衡状态通过分子运动过渡到另一种平衡状态是需要时间的,这个时间称为松弛时间) 3. 分子运动的温度依赖性. 温度对高分子的热运动有两方面的作用:①使运动单元活化。②温度升高使高聚物发生体积膨胀。升高温度加快分子运动,缩短松驰时间。;玻璃态:链段运动被冻结,此时只有较小的运动单元如链节、侧基等的运动,以及键长键角的变化,因而此时的力学性质与小分子玻璃差不多,受力后变形很小(0.01%~0.1%),且遵循胡克定律,外力除后立即恢复.这种形变称为普弹形变. 高弹态:链段运动但整个分子链不产生移动.此时受较小的力就可发生很大的形变(100%~1000%),外力除去后可完全恢复,称为高弹形变.高弹态是高分子所特有的力学状态. 粘流态:与小分子液体的流动相似,聚合物呈现粘性液体状,流动产生了不可逆变形.; 名词解释:玻璃化转变 Tg是链段(对应于50~100个主链原子)运动开始发生(或冻结)的温度. 对于塑料来说, Tg是使用的最高温度即耐热性指标; 对于橡胶来说, Tg是使用的最低温度,是其耐寒性指标。 影响玻璃化转变温度(柔顺性、熔点)的 各种因素? ; 提高高分子材料耐热性的途径归纳起来有以下三条: (1) 增加链刚性.引入环状结构,苯大侧基或大共轭键结构. (2) 增加分子间作用力.引入强极性基团,能形成氢键的基团或交联等. (3) 结晶. 或加入填充剂、增强剂等,起到类似结晶的物理交联作用.;牛顿流体:粘度不随剪切应力和剪切速率的大小而改变,始终保持常数的流体,通称为~。 非牛顿流体:凡是不符合牛顿流体公式的流体,统称为非牛顿流体。 剪切变稀:大多数高聚物熔体和浓溶液属假塑性流体,其粘度随剪切速率的增加而减小,即所谓~。 剪切变稠:膨胀性流体与假塑性流体相反,随着剪切速率的增大,粘度升高,即发生~。 宾汉流体:或称塑性流体,具有名符其实的塑性行为,即在受到的剪切应力小于某一临界值是不发生流动,相当于虎克固体,而超过后,则可像牛顿液体一样流动。;高聚物粘性流动的主要特点 1. 高分子流动是通过链段的位移运动来实现的。 2. 一般不符合牛顿液体定律,即不是牛顿流体,而是非牛顿流体,常是假塑性流体. 3. 粘流时伴有高弹形变。 ;影响高聚物熔体切粘度的因素 (1) 温度. 随着温度的升高,熔体的自由体积增加,链段的活动能力增加,分子间的相互作用力减弱,使高聚物的流动性增大,熔体粘度随温度升高以指数方式降低。 (2) 剪切力和剪切速率的影响. 剪切力和剪切速率增加,使分子取向程度增加,从而粘度降低.升温和加大剪切力(或速率)均能使粘度降低而提高加工性能,但对于柔性链和刚性链的影响到不一样,对于刚性链宜采用提高温度的方法,而对柔性链宜采用加大剪切力(或速率)的方法. (3) 压力增加,自由体积减小,分子间的相互作用增大,自然导致流体粘度升高。 (4) 相对分子质量。 (5) 分子量分布的影响;结晶速度 分子结构的差别是决定不同高聚物结晶速度快慢的根本原因:链的结构愈简单,对称性愈高,链的立构规整性愈好,取代基的空间位阻越小,链的柔顺性越大,则结晶速度越大。;;液晶态:某些物质的结晶受热熔融

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