仪器分析—质化谱11.ppt

质谱仪的发展史 1898年W. Wien 发现带正电荷的离子束在磁场中发生偏转。 1911年,J.J.?Thomson :??世界第一台质谱装置? 年A. J. Dempster 采用电子轰击技术使分子离子化。 年F. W. Aston 制得了第一台速度聚焦质谱仪。提出每种同位素的质子和中子在结合成原子核时, 具有特定的质量亏损(并非整数值)。 1942年 商品MS出现。 40年代:??用于同位素测定和无机元素分析? 50年代：?开始有机物分析（分析石油）????? 60年代：?研究GC-MS联用技术????? 70年代：?计算机引入????? 80年代：?新的质谱技术出现：快原子轰击电离子源，基质辅助激光解吸电离源，电喷雾电离源，大气压化学电离源；LC-MS联用仪，感应耦合等离子体质谱仪，富立叶变换质谱仪等???? 目前质谱分析法已广泛地应用于化学、化工、材料、环境、地质、能源、药物、刑侦、生命科学、运动医学等各个领域。 Mass Spectrometry FundamentalsWhat are mass measurements good for ? To identify, verify, and quantitate metabolites, proteins, oligonucleotides, drug candidates, peptides, synthetic organic chemicals, polymers! Biomolecule characterization Proteins, peptides, oligonucleotides, sugars, polymers! Pharmaceutical and medical Bioavailability, drug metabolism, pharmacokinetics characterization of potential drugs, drug degradation analysis, screening of drug candidates, identifying drug targets, disease marker identification, diagnostic ! Environmental analysis Pesticides on foods, soil and groundwater contamination Forensic analysis/clinical ! Mass Spectrometry 质谱法的主要作用是： （1）准确测定物质的分子量 （2）根据碎片特征进行化合物的结构分析分析时，首先将分子离子化，然后利用离子在电场或磁场中运动的性质，把离子按质核比大小排列成谱——质谱。 HOW DO WE ACHIEVE THIS? 有机质谱中的各种离子 1 分子离子（molecular?ion），样品分子失去一个电子而电离所产生的离子，记为?M+。 2 准分子离子（quasi-molecular?ion），准分子离子常由软电离产生，一般为?M+H?+、 M-H?- 3 碎片离子（fragment?ion）泛指由分子离子破裂而产生的一切离子。狭义的碎片离子指由简单断裂产生的离子。 4 重排离子（rearrangement?ion）经重排反应产生的离子，其结构不是原分子结构单元。 5 母离子（parent?ion）与子离子（daughter?ion）任何一离子进一步产生某离子，前者称为母离子，后者称为子离子。 6 亚稳离子（metastable?ion）是从离子源出口到检测器之间产生的离子。 7 奇电子与偶电子离子（odd-?and?even-electron?ion）具有未配对电子的离子称为奇电子离子，不具有未配对电子的离子称为偶电子离子。????? 8 多电荷离子（multiply-charged?ion）失掉两个以上电子的离子称为多电荷离子。???? 9 同位素离子（isotopic?ion）当元素具有非单一的同位素组成时，产生同位素离子 Mass Spectrometry Fundamentals What and How -Measure mass (m) to charge (z) ratio (m/z) of ions a mass of 200 Da with 2 charges gives the same m/z ratio as a mass of 100 Da with 1 charge and cannot be