溶聚丁苯链化学结构的NMR研究.pdf

第 卷 第* 期 应 用 化 学 LC91 C1 * $$3 年* 月 ! ! ! IPU5D5 V/W(2G /X 2YYGU5H IP5’UDZ([! ! ! 2;M1 $$3 溶聚丁苯链化学结构的!# 研究 ! ! ! ! ! 黄毅萍 ! 陈广美 ! 王! 嵩! 李宏武 ! 马德柱 ! （安徽大学化学化工学院! 合肥#$$#% ；中国科技大学高分子科学与工程系! 合肥） 摘! 要! 用核磁共振（’( ）技术研究了国产的和拜耳公司生产的 种溶聚丁苯的组成及其链化学结构。结 果表明，这 种溶聚丁苯具有十分相近的共聚物组成（其中苯乙烯单元的摩尔分数均约为)*+ $, ）。国产溶 聚丁苯中反式)，*-丁二烯含量较高（#$!%-)，* 摩尔分数为*%+ ., ），而拜耳公司的溶聚丁苯具有很高的顺式 )，* 结构含量（摩尔分数为*%+ * , ），形成了顺式)，*-丁二烯嵌段，并且乙烯基含量也明显少于国产丁苯胶。 这种结构导致拜耳丁苯胶具有低的玻璃化转变温度，并与天然橡胶有很好的相容性。 关键词! 溶聚丁苯，链化学结构，相容性 中图分类号：/0#)1 )! ! ! ! ! 文献标识码：2! ! ! ! ! 文章编号：)$$$-$3)4（$$3 ）$*-$*#)-$* 丁苯橡胶在轮胎中主要用于胎面天然橡胶复合体系，可有效改善胎面的耐磨性能和抗湿滑性能，保 持胎面良好的综合性能，因此要求丁苯橡胶与天然橡胶有良好的混容性［)， ］。乳聚丁苯虽然能改进轮胎 胎面胶耐磨和抗湿滑性能，但与天然胶的相容性较差而影响其它性能，特别是生热较高［# ，* ］。用离子聚 合方法得到的溶聚丁苯（ ［3 ］ D-DE( ）在分子链结构上明显有别于乳聚丁苯 。D-DE( 与天然橡胶形成的复 合体系，已经较好地解决了轮胎的降低滚动阻力、提高抓着力和耐磨性之间的最佳平衡，因而成为开发 ［0 ］ “绿色轮胎”的主要对象 。我们曾对国产溶聚丁苯、德国拜耳公司的溶聚丁苯与天然橡胶的相容性进 行了较细致地研究［. F % ］，拜耳公司的溶聚丁苯与天然胶有很好的相容性，所形成的共混体系只存在单一 的玻璃化转变温度’ ，而国产溶聚丁苯与天然胶的相容性较差，形成的共混体系中存在两相结构，并发 ? 现 种溶聚丁苯在组成和链结构上也存在一定的差别。在此基础上，本文利用’( 对 种溶聚丁苯进 行更细致的分析，研究了它们在序列结构上的差异，并分析了这些差异和它们与天然胶相容性的关系。 $% 实验部分 $1 $% 试剂和仪器 溶聚丁苯DDE()（燕山石化公司）；溶聚丁苯DDE( （牌号E=7 DG 3-)，德国拜耳公司）。HDI 测得 二者的玻璃化转变温度’ 分别为J 3$ 和J 0) K 。2L2I5 25*$$ 型高分辨核磁共振仪（瑞士EM=NOM ? ) 公司），测试温度. K ，样品为质量分数约* , 的氘代氯仿溶液；P ’( 扫描范围 $ F $ ，扫场频率 ! )# *$$+ ) ’PQ ，用氘锁场，氘代氯仿中残留氢共振峰（