有序介孔Ru-MgZr复合氧化物合成及催化亚油酸异构化性能-应用化学.PDF

第３５卷 第１１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３５Ｉｓｓ．１１ ２０１８年１１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｎｏｖ．２０１８ 有序介孔ＲｕＭｇＺｒ复合氧化物合成及 催化亚油酸异构化性能 ａ ｂ ａ ｂ ｂ ｂ 陈杰博 　谢伟杰　王　璐 　王铭　雷玉凤　魏雅丽 ａ ｂ （福建农林大学 国家甘蔗工程技术研究中心；生命科学学院　福州３５０００２） 摘　要　筛选高效、高选择性多相催化剂异构化亚油酸是共轭亚油酸（ＣＬＡ）研究的重点。本文采用溶剂挥发 自组装改进的溶胶凝胶法，合成有序介孔Ｒｕ掺杂的ＭｇＯＺｒＯ固体碱催化剂。考察了催化剂中不同Ｍｇ物质 ２ 的量对催化剂孔径、比表面积和表面碱性以及Ｒｕ等的结构和性能对催化性能的影响。对比了催化剂的形貌、 表面碱性及Ｒｕ组分对催化性能的影响程度。结果表明，ｎ（Ｚｒ）∶ｎ（Ｍｇ）＝３∶１时，Ｒｕ掺杂的ＭｇＯＺｒＯ固体碱 ２ 催化剂具有高度有序的介孔结构和高的比表面积。而ｎ（Ｚｒ）∶ｎ（Ｍｇ）＝１∶１时，ＭｇＯＺｒＯ固体碱催化剂合成 ２ －１ －１ ＣＬＡ产率较高，反应时间４ｈ，产率达到８５％，催化效率为００９９ｇ（ＣＬＡ）·Ｌ （ｓｏｌｖｅｎｔ）·ｍｉｎ ，并且催化产物 主要为具有生物活性的３种共轭亚油酸异构体。催化剂的强碱性位点和晶格Ｒｕ是催化异构化反应的两个活 性位点，强碱性位点是提高催化性能的关键。固体碱复合氧化物催化效率高、制备方法简单、反应产物生物活 性高等优点，具有较好的应用前景。 关键词　有序介孔；异构化反应；共轭亚油酸 中图分类号：Ｏ６４３．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１８）１１１３４２０９ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１８．１１．１７０４１２ 共轭亚油酸（ＣＬＡｓ）含有多种位置异构体和几何异构体，具有提高机体免疫能力、抗癌、抗粥状动脉 ［１］ 硬化、改善骨组织代谢和风湿性关节炎等多种生物学活性 。共轭亚油酸的推荐食用量为 ３ｇ／天／ ≥ 人。人们主要从牛羊等反刍动物的肉和奶制品摄取ＣＬＡｓ，但这些制品中ＣＬＡｓ含量较低，即使是以肉奶 制品为主食的西方国家，ＣＬＡｓ的人均摄入量仍低于推荐有效计量的１／３。通过人工的合成方法可获取 更多的共轭亚油酸［２］，满足人们日常的需求。目前，合成 ＣＬＡｓ方法有生物合成法和化学异构化法，其 中，多相催化异构化法的产物容易分离、催化剂可重复使用和环境污染小等特点备受关注。Ｂｅｒｎａｓ ［３７］ 等 将Ｒｕ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ和Ｏｓ分别负载于ＡｌＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ、ＡｌＯ、ＭＣＭ２２、ＨＭＣＭ４１和Ｃ等载 ２ ３ ２ ２ ２ ３ 体上制成多相催化剂用于合成ＣＬＡｓ，产率达到８０％以上。然而，由于底物亚油酸的浓度低，催化剂的催 化效率不高，多相催化剂的催化效率只有氢氧化钠等可溶性碱的１％，且产物的异构体组成较为复杂， 除具有生物活性的（ｃ９，ｔ１１ＣＬＡ）、（ｃ１０，ｔ１２ＣＬＡ）和（ｔ９，ｔ１１