分析化学沉淀滴定法和滴定分析小结.ppt

* 莫尔法 佛尔哈德法 法扬斯法 指示剂 K2CrO4 NH4Fe(SO4)2 吸附指示剂 滴定剂 Ag＋ SCN- Cl-或Ag+ 滴定反应 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 指示原理 沉淀反应 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 配位反应 Fe3++SCN-=FeSCN2+ 物理吸附导致指示剂结构变化 pH条件 pH＝6.5~10.0 0.3mol/L的HNO3 与指示剂pKa有关，pKa~10.0 测定对象 Cl-, Br-, CN-,Ag+ Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, SCN- , Ag+等 总结 * 8.2 滴定分析小结 一、四种滴定方法的共同点 强碱滴定强酸 OH- + H+ = H2O EDTA滴定Zn2+ Y + Zn2+ = ZnY Ag+滴定Cl- Ag+ + Cl- = AgCl Ce4+滴定Fe2+ Ce4+ + Fe2+ =Fe3+ + Ce3+ * * 共同点 1. 都是以消耗经准确计量的标准物质来测定物质的含量的。相对误差小，＜0.1%； 2. 随着滴定剂的加入，被滴定物质的浓度在计量点附近会有突变（突跃），利用指示剂的变色来指示滴定终点； 3. 滴定分析的终点误差Et的定义都可以表示为 4. 四种滴定反应的反应进行程度都与反应平衡常数有关（氧化还原反应还与反应速度有关）。 * 二、四种滴定分析方法的不同点 1. 强酸强碱的滴定产物是H2O，从滴定尚未开始直至滴定结束，[H2O]一直是一个常量，约为55.5 mol·L-1 ； 2. 沉淀滴定有异相生成，一旦有沉淀生成，它的活度就被指定为1，并且不再改变； 3. 络合滴定产物ML的浓度在滴定过程中是一变量，滴定开始时， ML的浓度为零，随着滴定的进行， ML的浓度近线形地增大，直至化学计量点； 4. 最简单的氧化还原反应 Ce4++Fe2+=Ce3+ + Fe3+的产物有两种，其滴定过程中的浓度变化与络合滴定类似。 5. 滴定分析的分类（两类）：产物浓度为一常量（酸碱和沉淀滴定）；滴定产物为一变量（络合和氧化还原滴定)。 * 6. 滴定终点指示剂的选择 （1）酸碱滴定：变色点： pH=pKHIn 变色范围：pH=pKHIn±1 （2）络合滴定：变色点： lgKMIn=pMep 变色范围： lgKMIn= pMep±1 （3）氧化还原滴定：变色点：E=EIn0 变色范围 E=EIn0 ± V （4）沉淀滴定：铬酸钾指示剂，铁铵钒指示 剂，吸附指示剂，依据实验经验，无确定公式。 * 7. 滴定反应能否准确滴定的判据 （1）酸碱滴定：ΔpH≥0.3 一元酸：cka≥10-8，多元酸：c1Ka1/c2Ka2≥105 0.5% c1Ka1/c2Ka2≥104 1.0% （2）络合滴定： 单一金属离子： ΔpM=±0.2 Et= ±0.1% lg c K稳≥6 分别滴定：ΔpM=±0.2 Et= ±0.1% 则lgcM KMY≥6 ΔlgK ≥6 ΔpM=±0.2 Et = ±0.5% 则lgcM KMY≥5 ΔlgK ≥5 ΔpM=±0.2 Et = ± 1% 则lgcM KMY≥4 ΔlgK ≥4 （3）氧化还原滴定： Et= ±0.1% n1= n2=1, lgK≥3（1+1)≥6 , E10 －E20≥0.35V n1=1, n2=2, lgK≥3（1+2)≥9, E10 －E20≥0.27V n1=n2=2, lgK≥3（1+1)≥6, E10 －E20≥0.18V lgK≥3（n1+n2) (4)沉淀滴定： * 8. 终点误差 （1）酸碱滴定： 强碱滴定强酸滴定误差公式: 一元弱酸或弱碱的滴定误差: 多元酸滴定误差:第一终点 第二终点 ΔpH =pHep-pHsp * ΔE =Eep-Esp ΔE0=E10-E20 (4) 沉淀滴定法： 滴定误差进行具体计算 (2) 络合滴定法： ΔpM =pMep-pMsp (3) 氧化还原滴定法： pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 S2-;AsO43-;CO32-;CrO42-;CN-;C2O4