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第七章 离子交换膜与电渗析 电渗析的发展概述 电渗析研究源于德国,与1952年美国Ionics公司制备世界第一台电渗析装置,用于苦咸水淡化; 20世纪50年代末,日本开发海水浓缩制食盐; 我国电渗析技术研究始于1958年,目前在电渗析主要装置部件及结构方面都有巨大的创新,仅离子交换膜产量就占到了世界的1/3; 1981年,我国由国家海洋局杭州水处理技术开发中心研发出200m3/d规模的海水淡化电渗析装置。 第一节 电渗析基本原理 一、电渗析的工作原理 电渗析(electrodialysis,简称ED)是指在直流电场的作用下,溶液中的带电离子选择性定向迁移,透过离子交换膜并得以去除的一种膜分离技术。 电位差为推动力,利用阴、阳离子交换膜对溶液中阴、阳离子的选择透过性(即阳膜只允许阳离子通过,阴膜只允许阴离子通过),而使溶液中的溶质与水分离的一种物理化学过程。从而实现溶液的浓缩、淡化、精制和提纯的一种膜过程。 工作原理示意图 阳模带负电荷,阴膜带正电荷 与膜所带电荷相反的离子透过膜的现象称为反离子迁移 高选择性渗透率、低电阻力、优良的化学和热稳定性以及一定的机械强度 阳膜组成的电渗析器 阴膜组成的电渗析器 二、电渗析过程中的传递现象 1)主要过程: 反离子迁移 2)次要过程: 同名离子迁移(阳模-阴离子)、电解质渗析(浓差扩散)、水渗透(渗透压)、水的电渗透(离子水合) 3)非正常过程: 压差渗漏(溶液)、水的解离(极化) 三、电渗析过程的两个基本条件 直流电场的作用 使溶液中正、负离子分别向阴极和阳极作定向迁移 离子交换膜的选择透过性 使溶液中的带电离子在膜上实现反离子迁移 四、离子交换膜的选择透过性 膜的静电作用、孔隙作用和扩散作用 带大量电荷的膜吸引反离子、排斥同名离子;膜中固定离子越多,吸引力越强,选择性越好 水合离子半径小于孔隙大小才能通过 膜对溶解离子所具有的传递迁移能力,吸附-解吸-迁移 第二节 离子交换膜的组成及分类 一、离子交换膜的组成 树脂、胶黏剂、增塑剂、着色剂、抗氧化剂、脱模剂等 二、离子交换膜的分类 离子交换膜是膜状的离子交换树脂,含有活性基团和能使离子透过的细孔 常用的离子交换膜按其选择透过性可分为阳离子交换膜、阴离子交换膜、特殊离子交换膜三大类 阳膜含有酸性活性基团,解离出阳离子,使膜呈负电性,选择性透过阳离子 阴膜含有碱性活性基团,与阳模相反 特殊离子交换膜 双极膜由一面阳膜和一面阴膜其间夹一层极薄的网布做成,具有方向性的电阻。当阳膜面朝向阴极,阴膜面朝向阳极时,正、负离子都不能透过膜,显示出很高的电阻。当膜的朝向与上述相反时,膜电阻降低,膜两侧相应的离子进入膜中。 第三节 离子交换膜的制备 按照离子交换膜的主体组分可分为均相膜和异相膜 均相膜中各成分以分子状态均匀分布,不存在相界面 异相膜是通过胶黏剂把粉状树脂制成片状膜,存在相界面 1.异相膜(压延和模压,溶液型胶黏剂,离子型交换树脂) 2.半均相膜(胶黏剂吸浸单体后聚合制备树脂,均匀分散) 3.均相膜(直接薄膜化,制备基膜后引入离子交换基团或者先引入离子交换基团后再成膜) 4.新型离子交换膜(双极膜和螯合膜) 第四节 离子交换膜的主要性能 交换容量(IEC):每克干膜所含活性基团的毫克当量数,单位为meq/g 交换容量高,选择透过性好,导电能力强,但溶胀度大,影响机械强度 一般约为2~3meq/g 含水量:膜内与活性基团结合的内在水,以每克干膜含水质量表示,一般含水量为20-40% 膜电阻:关系工作所需电压和电能消耗,通常越小越好 选择透过度:常用反离子迁移数和膜的透过度来表示 一般要求大于85%,反离子迁移数大于0.9,并希望在高浓度电解质中仍有良好的选择透过性 离子交换膜的性能要求 选择透过性高,要求在95%以上; 导电性好,要求其导电能力应大于溶液的导电能力; 交换容量大; 溶胀率和含水率适量; 化学稳定性强; 机械强度大。? 第五节 电渗析器 一、电渗析器的主要结构 电渗析器由膜堆、极区和压紧装置三部分组成 常用基本术语包括膜对、级、段等 膜对:由阳膜、浓(或淡)水室隔板、阴膜、淡(浓)水室隔板交替排列成浓水室和淡水室,最小电渗析工作单元 膜堆由一系列膜对组成,位于电渗析器的中部。 极区由托板、电极、极框和弹性垫板组成 压紧装置由盖板和螺杆组成,其作用是将极区和膜堆组成不漏水的电渗析器整体 电渗析装置 二、电渗析器的组装 电渗析器的组装依其应用不同而有所不同。其组装的情况是用级和段来表示的。 级:一对正、负电极之间的膜堆称为一级; 段:具有同一水流方向的并联膜堆称为一段。 三、电渗析器的级与段 一级一段特点是产水量与膜对数成正比,脱盐率
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