电化学原理-第二章-电化学热力学-2014-2 [兼容模式].pdf

第二章第二章 电化学热力学电化学热力学 重点要求重点要求 相间电位的概念和类型 相对电位、绝对电位的规定 各类电化学体系的特点各类电化学体系的特点 可逆电极与不可逆电极的概念、类型  电池电动势、平衡电位的热力学计算 EE、φφ的基本测量原理的基本测量原理 第第一节节 相间电位相间电位 相间：两相界面上不同于基体性质的过度层。 相间电位：相间电位：两相接触时，在两相界面层中存两相接触时，在两相界面层中存 在的电位差。 产生电位差的原因：荷电粒子（含偶 极子）的非均匀分布极子）的非均匀分布 。 一.形成相间电位的可能情形形成相间电位的可能情形 剩余电荷层：带电粒子在两相间的转移 或利用外电源向界面两侧充电或利用外电源向界面两侧充电 ；； 吸附双电层：阴、阳离子在界面层中吸 附量不同附量不同，使界面与相本体中出现等值使界面与相本体中出现等值 反号电荷 ； 偶极子层：极性分子在界面溶液一侧定 向排列向排列 ；； 金属表面电位：金属表面因各种 短程力 作用而形成的表面电位差作用而形成的表面电位差。 S S M M M M S S 剩余电荷引起 偶极子层 吸附双电层 金属表面电位 的离子双电层 引起相间电位的几种情形引起相间电位的几种情形 粒子在相间转移的原因与稳态分粒子在相间转移的原因与稳态分 布的条件布的条件 不带电粒子：两相接触时，i粒子自发从能态 高的相（A)向能态低的相(B)转移。 相间平衡条件： A B B A G   0 i i i 即：即： B A   或  0 i i i 带电粒子： W2  W 1  W 2 WW 1  将单位正电荷从无穷远处移至实物相内部所做的功将单位正电荷从无穷远处移至实物相内部所做的功 将单位正电荷将单位正电荷ee从无穷远处移至离良导体球从无穷远处移至离良导体球 -4 -5 体M10 ~10 cm处，电荷与球体之间只有长 程力（库仑力）作用：程力（库仑力）作用：