氧化还原滴定.ppt

　　3.酸度视指示剂而异 荧光黄 Ka=10-7.0 pH 7.0---10.5 二氯荧光黄 Ka=10-4.0 pH4.0----10.5 曙红 Ka=10-2.0 pH2.0----10.5 指示剂要带与待测离子相同电荷 HFI ? H+ + FI- pKa=7.0 适用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag + 　　4.胶体微粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力，否则，ep提前．　 AgX吸附顺序：I-SCN-Br -曙红Cl-荧光黄 　　所以测定I -，SCN -，Br -用曙红作指示剂 　　　　测定Cl- 选择荧光黄 　　5.避免光照． 指示剂的吸附能力弱于待测离子 E- AgCl Cl- Cl- FI- FI- Cl- SP前 Cl- 荧光黄 FI- AgCl E- Cl- Cl- Cl- Cl- SP前 曙红 E- Br- E- Cl- FI- 常用的吸附指示剂: 指示剂 pKa 测定对象 滴定剂 颜色变化 滴定条件(pH) 荧光黄 7.0 Cl-,Br-,I-, Ag+ 黄绿 -粉红 7.0～10.0 二氯 荧光黄 4.0 Cl-,Br-,I- Ag+ 黄绿 -粉红 4.0～10.0 曙红 2.0 Br-,I-, SCN- Ag+ 粉红- 红紫 2.0～10.0 甲基紫 Ag+ Cl- 红 -紫 酸性 四、应用示例 　（一）.标准溶液的配制 　　1.可用重结晶的方法制备AgNO3基准物，直接配则采用与测定相同的方法，用NaCl标定，消除方法的系统误差． 　　2.配制的水不应含Cl -． 　　3.AgNO3见光分解，应存于棕色瓶中． 　　4.NH4SCN(KSCN)不能直接配，用配好的AgNO3标定． mNaCl × 1000 cAgNO3= ———————— M ×VAgNO3 (cV)AgNO3 cKSCN= ———————— VKSCN （二）银量法应用 —— 测定卤离子、Ag+。 天然水、海水、生理盐水. 有机卤化物中的X； 醇类药物、磺胺类药物(含X)、农药. 银合金（如银币）中Ag+. 1.可溶性氯化物中氯的测定 测定可溶性氯化物中的氯，可按照用NaCl标定AgNO3溶液的各种方法进行。 采用莫尔法测定时，控制溶液pH＝6.5-10.0。 如果试样中含有PO43-、AsO43-等离子，只能采用佛尔哈德法进行测定，因为在酸性条件下，这些阴离子都不会与Ag+生成沉淀。 2.银合金中银的测定 将银合金溶于HNO3，制成溶液 Ag+NO3-+2H+=Ag++NO2↑+H2O 在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化物，因为它能与SCN—作用生成红色化合物，而影响终点的现察： HNO2+H++SCN—＝NOSCN (红色)十H2O 试样溶解之后，加入铁铵矾指示剂，用标准NH4SCN溶液滴定。 3.有机卤化物中卤素的测定 使有机卤素转变为卤离子再用银量法测定。 指示剂 K2CrO4 Fe NH4 (SO4)2 吸附指示剂 滴定剂 Ag＋ SCN- Cl-或Ag+ 滴定反应 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 指示原理 沉淀反应 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 配位反应 Fe3++SCN-=FeSCN2+ 物理吸附导致指示剂结构变化 pH条件 pH＝6.5~10.0 0.3mol/L的HNO3 与指示剂pKa有关，使其以离子形态存在 测定对象 Cl-, Br-, Ag+ Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, I- ，SCN- ,Ag+等 总 结 ★ — 滴定分析方法小结— ★**************** 　 酸碱滴定 配位滴定 Ka 　 Kb Kt=——　Kt= —— KW