毛细管气相色谱..ppt

气相色谱的特点及其应用 ? 气相色谱原理(复习自学) （1）溶液理论—Henry定律 填充气液色谱柱 气相色谱条件的选择 12.2 毛细管气相色谱（高分辨气相色谱） B 固载化形式 表12.1 填充柱和毛细管柱的比较 2） 速率方程 为什么填充柱不能像开管柱那样使用长柱子？ 3）毛细管色谱柱的特点 4） 毛细管色谱柱的制备 1）??毛细管气相色谱仪 GC进样系统 （3）检测器与补充气 5）应用举例 12.3 程序升温气相色谱(自学) 2）升温气相色谱的基本原理 4）程序升温过程中的定性分析 12.4 衍生气相色谱和顶空气相色谱 2）顶空气相色谱法 应用举例 12.5 裂解气相色谱 一、裂解气相色谱基本原理 ????? PGC的特点 2 影响裂解反应的因素 二、裂解器 元素有机分析仪原理 气相色谱新技术(自学) 分流进样作用：毛细管柱的载气体积流量比填充柱低得多，将样品从气化室冲洗到色谱柱需要较长的时间，导致进样器内色谱区带严重扩张。此外，柱容量小，采用常规的进样方式，无法控制这样小的进样量。 尾吹气路作用：由于毛细管柱的载气体积流量很小，进入检测器后发生突然减速，引起色谱峰扩张。为了减少谱带扩展，同时也是调节氢火焰检测器灵敏度，使氢氮比达到1左右，必须在色谱柱出口增加辅助尾吹气。 （2）进样技术 “Achilles heel”（阿基里德的脚后跟） 毛细管柱的柱容量很小，要使柱子不超载，进入柱中的样品量不应超过0.01 - 0.001 ?L。实验证明用一般微量注射器准确注入这样小的样品是不大可能的。为此，毛细管气相色谱要采取特殊的进样技术。 ① 分流进样 所谓的分流进样就是使样品瞬间气化并与载气混合，使小部分样品进入色谱柱，大部分放空。一般仪器是在气化室的出口将载气分成两路, 绝大部分载气放空, 而极小部分载气流入色谱柱。 所谓不分流进样是当进样时把分流阀关闭，样品在气化室中蒸发成蒸气， 并被载气送入毛细管柱。不分流进样系统与分流进样系统不同之处在于分流管和分流阀之间有一个缓冲空间。在进样时分流电磁阀关闭，但注射隔膜吹洗气（~2mL/min)一直保持，经过一段时间（30~90s），大部分溶剂和溶质蒸气进入色谱柱，电磁阀打开。气化室中剩余的溶剂和溶质通过分流阀吹走。 ② 不分流进样 载气+样品 毛细管柱 放空 缓冲室 大部分样品入柱，避免分离歧视，尽可能消除溶剂脱尾。 特点：汽化室采用较低的温度。 要求采用高灵敏度的检测器, 如FID、小池体积的TCD(HP单丝微型TCD的检测池仅有3.5μl)等；响应快的记录仪, 如时间常数 50 ms。 在使用毛细管柱时必须用补充气。这是因为毛细管柱出口处只有0.5 ~ 2.0 mL/min的流量，以这样的流量进入检测器会造成色谱峰的加宽；另一方面如使用FID或ECD，检测器也要求一定的氢氮比（对FID），或一定的载气流量（ECD），而毛细管柱出口的流量远不能满足其要求，必须通入一定量的补充气，这样既可保持柱效又可提高检测器的灵敏度。 据统计, 1986年60 %的气相色谱柱为弹性毛细管柱, 应用占整个气相色谱分析的73 %。 1）环境分析：三苯、乙醛、农药残余 2）有机分析：脂肪酸甲酯、香精香料等 3）芳香酮不对称催化氢化反应过程的手性毛细管气相色谱分析 （4）柱箱温度控制和程序升温 要求保留值精度优于0.5%，控温精度应在?0.1℃。HP-5890ⅡGC仪的控温精度在?0.01℃。 *程序升速：增加柱前压力，缩短分析时间。。 程序升温气相色谱 (Programmed temperature gas chromatography) 是指在一个分析周期里，色谱柱温连续地随时间由低到高线性（或非线性）变化。它的主要优点是改善宽沸程样品的分离度和缩短分析周期。 1）程序升温与等温气相色谱操作的比较 对于一个分析样品, 各组分都有一个最佳柱温, 在填充柱上, 大约在组分的沸点左右；在毛细管柱上, 大约比沸点低50℃左右为最佳柱温。如果样品组分较少, 沸点范围不大, 一般采用恒温操作。 一般样品沸点范围 (样品中组分的最高沸点与最低沸点之差) 大于80~100℃, 就需要程序升温操作。使用程序升温，较低的初始温度很好地解决了低沸点组分的重叠问题，随着柱温的提高，每个较高沸点的组分就在它最佳柱温下流出色谱柱。当温度进一步提高，达到高沸点组分沸点，从而使高沸点组分也能较快地流出而且获得良好分离的尖峰峰形。故对于多组分、宽沸程样品，采用程序升温气相色谱方法，所有组分都将在其最佳柱温（也称保留温度）下流出色谱柱。目前, 在气相色谱各类操作方式中, 程序升温占70%以上。 升温方式： l???线性升温； l???非线