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煤焦油加工技术 (宝泰隆煤化工股份有限公司授课资料) 第一章 绪论 随着中国经济的飞速发展,化学工业也在朝着高、精、尖的方面挺进。我国过去长期依赖进口的医药中间体、医药、农药中间体、农药、饲料原料、饲料以及其他十分缺乏的精细化工产品,也已转向自己生产和开发,这一趋势一年比一年明显,产品的档次也在逐年提高,过去许多必须依赖进口的产品,近几年来已逐步实现国产化。煤焦油深加工技术在不断的提高,煤焦油加工规模在不断扩大。截止到2005年底,我国大中型煤焦油加工企业约有46家,加工能力540万吨╱年,加工规模10万吨╱年以上的企业有25家,经过近五年的发展,到2010年初,大中型煤焦油加工企业约有70家,加工能力980万吨╱年,其中加工规模10万吨╱年以上的企业有47家,加工规模20万吨╱年以上的企业有17家,加工规模30万吨╱年以上的企业有9家,目前国内煤焦油加工提取的产品仅有20多种,而国外技术先进的煤焦油加工企业,如德国最大的单套煤焦油加工能力为75万吨╱年,不同品级的产品上百种,我国最大的单套煤焦油加工能力为30万吨╱年。今后煤焦油加工将朝着加工装置大型化、产品多样化、有利于环境保护的方向发展。 第二章 煤焦油组分的初步分离 第四章 萘及同系物的分离与精制 第三章 酚类化合物的分离与精制 表3-1 酚在煤焦油各馏分中分布 100 1.24 32.5 50.42 合计 1.04 0.013 0.4 3.23 二蒽油 11.3 0.141 0.6 22.0 一蒽油 13.0 0.161 2.4 6.7 洗油 38.6 0.479 2.9 16.23 萘油 35.1 0.436 23.7 1.84 酚油 0.85 0.011 2.5 0.42 轻油 占焦油中酚量 占焦油量 占馏分量 含酚量,% 馏分产率 (对无水焦油),% 馏分名称 25.34 24.32 其它 22.50 12.41 β-萘酚 28.72 20.00 α -萘酚 4.05 0.69 2,3,5-三甲基酚 4.94 0.86 3-甲基-5-乙基酚 5.26 3.60 1.84 未知 1.73 2.60 4.08 3,4-二甲酚 0.1(3,5-二甲酚) 2.46 5.74 19.70 3,5-和2,3-二甲酚 0.1(2,4-二甲酚) 1.42 4.22 17.30 2,5-和2,4-二甲酚 0.12 0.33 1.86 0.69 2,6-二甲酚 0.4(间) 0.2(对) 2.08 14.70 44.20 23.0 3.40 间对甲酚 0.2 0.33 3.34 5.46 14.5 5.14 邻甲酚 0.4 0.52 5.29 5.48 61.9 90.3 苯酚 一蒽油 洗油 萘油 酚油 轻油 在焦油中 平均含量,% 占该馏分中酚类量,% 酚类化合物 表3-2 各馏分中酚类化合物含量 3.1 粗酚的提取 表3-3粗酚质量标准 5~6 PH值 10 水分,% 0.3 硫酸钠含量,% 2 中性油含量(含水成品中),% 85 230℃前(容),% 60 210℃前(容),% 馏程(按无水基计算) 83 酚及其同系物含量(无水基),% 指 标 名 称 3.1.1馏分洗涤 C6H5OH + NaOH C6H5ONa + H2O C6H4CH3OH + NaOH C6H4CH3ONa + H2O 当馏分中同时存在盐基和酚时,则吡啶盐基与酚生成络合物,对碱洗不利,其反应式如下: C5H5N + C6H5OH C5H5N ●HOC6H5 馏分洗涤工艺 图3-2 间歇洗涤工艺流程 1—洗涤器;2—视镜;3—净油槽;4—碱性酚钠槽;5—中性酚钠槽;6—中性硫酸吡啶槽;7—酸性硫酸吡啶槽;8—稀酸槽;9—稀碱槽;10—原料油槽;11—原料泵;12—碱泵; 13—酸泵 一、馏分间歇洗涤工艺 二、馏分连续洗涤工艺 图3-3 泵前混合式连续洗涤工艺流程 1—一次脱酚分离器;2—一次脱吡啶分离器;3—二次脱吡啶分离器;4—次脱酚分离器;5—一次脱酚缓冲槽;6——次脱吡啶缓冲槽;7—二次脱吡啶缓冲槽;8—稀碱槽;9—中性酚钠槽;10—碱性酚钠槽;11—中性硫酸吡啶槽;12—酸性硫酸吡啶槽;13—稀酸槽;14—稀碱高位槽;15—碱性酚钠高位槽;16—酸性硫酸吡啶高位槽;17—稀酸高位槽;18—连洗用碱泵;19—连洗用酸泵;20—碱泵;21—酸泵;22—液面调节器 酚萘洗混合分 新碱液 已洗混合分 粗酚钠溶液 混合器 分 离 塔 混合器 分 离 塔 图3-4 经由混合器的连续洗涤脱
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