第五卓中药制剂中各类化学成分分析课件.pptVIP

第五章中药制剂中各类化学成分分析 药物分析教研室 第一节 生物碱类成分分析 一、 概述 生物碱是生物界除生物体必须的含氮化合物（如氨基酸、蛋白质和B族维生素等）之外的所有含氮有机化合物，因其结构中氮原子上的未共享电子对而大多具有碱性。 生物碱绝大多数具有显著的生物活性，且活性是多方面的，因此中药制剂中有含有生物碱类成分的中药时，常选择该中药含有的生物碱成分作为定性定量的依据。 第二节 黄酮类成分分析 一、概述 黄酮类化合物（flavonoids）是广泛存在于自然界的一大类化合物。多具有颜色，在植物体内大部分与糖结合成苷，一部分以游离形式存在。黄酮在藻类、菌类中很少发现；苔藓植物中大都含有；蕨类植物比较普遍存在；裸子植物中也含有但类型较少；黄酮类化合物最集中的是被子植物，类型最全，结构最复杂，含量也高。由这些中药参与配伍的中药制剂也较多见。 第三节 三萜皂苷类成分分析 一、概述 三萜是由30个碳原子组成的萜类化合物，大多数三萜化合物均可看作由6个异戊二烯单位联结而成。 游离三萜类化合物通常多不溶于水，而与糖结合成苷后，则大多可溶于水，振摇后可生成胶体溶液，并有持久性似肥皂溶液的泡沫，故有三萜皂苷之称。 第四节 醌类成分分析 一、概述 中药中醌类化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。 其中以蒽醌类化合物最为多见，包括蒽醌及其不同还原程度的产物和二聚物，如蒽酚、氧化蒽酚、蒽酮、二蒽酮、二蒽醌等。 这些化合物在中药中可游离存在，也可与糖结合成苷，称为蒽苷。 第五节 挥发性成分分析 一、概述 挥发性成分是指中药中一类具有芳香气并易挥发的成分，其化学组成复杂，主要包括挥发油类成分和其他分子量较小、易挥发的化合物。挥发油为易流动的油状液体，具香味和挥发性，可随水蒸汽蒸馏。 第六节 木脂素类成分分析 一、概述 木脂素是一类在生物体内由二分子苯丙素衍生物聚合而成的化合物。 二、理化性质 溶解性 游离的木脂素具亲脂性，一般难溶于水，在石油醚中溶解度较小，易溶于苯，氯仿，乙醚、丙酮及乙醇等有机溶剂， 具有酚羟基的木脂素类还可溶于苛性碱水溶液中。 木脂素与糖结合成苷时则亲水性增加，对水的溶解性增大，也可溶于甲醇、乙醇。 第七节 其他类型成分分析 （一）概述 概念：有机酸按结构可分为三类，即脂肪类、芳香族类和萜类。按羧基数目可分为单羧基酸、二羧基酸和三羧基酸。 （二）定性鉴别薄层色谱法 吸附剂：常用硅胶、聚酰胺等。 展开剂：常用极性较大的溶剂，为防有机酸展开过程中发生离解，常在展开剂中加入一定比例的甲酸或乙酸等以消除因解离而产生拖尾现象。 显色剂：常用pH指示剂，如溴甲酚绿、溴甲酚紫、溴酚蓝、磷钼酸试剂等。 具有荧光的物质如绿原酸、阿魏酸等，可不必显色，在荧光灯下观察荧光。 显色反应 木脂素类没有共有的特征颜色反应，但对于一些非特征性试剂如磷钼酸乙醇溶液、硫酸乙醇溶液等，不同的木脂素化合物可显示不同的颜色，常用于薄层色谱的显色。 Labat 反应 可作为具有亚甲二氧基的木脂素的特征反应，化合物加浓硫酸，再加没食子酸，可产生蓝绿色。 Ecgrine反应 如以变色酸代替没食子酸，并保持温度在70-80℃，20min，可产生蓝紫色。 紫外光谱特征 多数木脂素的UV光谱具有苯环的特征吸收，并且其二个取代芳环是二个孤立的发色团，UV吸收峰位置在250—350nm之间，吸收强度是二者的总和，立体结构对紫外光谱影响不大，苯环上取代基可影响峰的位置。 四．定性鉴别 一般理化鉴别 利用木脂素分子结构中的功能基具有的颜色反应来检识它们。 色谱鉴别 《中国药典》（2005版）中凡以木脂素成分为指标进行检测的，使用的方法均为薄层色谱法。木脂素类成分一般具有较强的亲脂性，采用吸附色谱法可获得较好的分离效果，常用硅胶薄层色谱。 显色方法 大多用香草醛试剂和10％浓硫酸试剂， 110℃加热5min，除此之外还可用5％～10％磷钼酸乙醇液、碘蒸气熏后呈黄棕色或置紫外灯下观察荧光。 五．含量测定 总木脂素成分含量测定 总木脂素类含量测定方法可采用变色酸比色法、二阶导数光谱法及柱色谱—比色法等。 变色酸比色法是根据某些木脂素成分，其结构中亚甲二氧基与变色酸/浓硫酸试剂反应产生颜色进行比色测定含量，本方法要求供试液纯度较高。 单体木脂素成分的含量测定 薄层色谱法：以硅胶为吸附剂，低极性有机溶剂展开。 高效液相色谱法：以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂，乙腈-水或甲醇-水系统为流动相，多用紫外检测器测定