化学竞赛无机化学绝密课件-氧族元素.ppt

硅酸盐分解产物 SiO2 不挥发，熵 效应极小。 故虽然硅酸盐的中心，是 Si IV ， 但和碳酸盐相比甚至和硫酸盐相比，硅酸盐的分解温度也是高的。 （ ） 硫酸盐热分解的基本形式是 生成 SO3 和金属氧化物。 温度高时 SO3 和金属氧化物 均可能进一步分解。 4 Ag2SO4 —— 8 Ag + 2 SO3 + 2 SO2 + 3 O2 例如 Ag2SO4 的分解 4 个 Ag2O 完全分解 4 个 SO3 分解 2 个 2 FeSO4 —— Fe2O3 + SO3 + SO2 过程中有下面反应发生 2 FeO + SO3 —— Fe2O3 + SO2 若阳离子有还原性，则可能 将 SO3 部分还原，如 6. 焦硫酸及其盐 用浓硫酸吸收 SO3，至纯 H2SO4。 再吸收 SO3， 则得到发烟硫酸。 发烟硫酸的化学式可表示为 H2SO4?x SO3 发烟硫酸 H2SO4?x SO3 中，当 x = 1 时，成为 H2S2O7，称焦硫酸。 焦硫酸也称为一缩二硫酸。 制焦硫酸盐的方法和制焦亚 硫酸盐相近，但脱水时要强热 2 NaHSO4 ——— Na2S2O7 + H2O 强热 焦硫酸钾与一些碱性氧化物 矿物共熔，可以生成可溶性盐类 3 K2S2O7 + Fe2O3 ——— Fe2 SO4 3 + 3 K2SO4 共熔 （ ） 焦硫酸钾的这种作用称为熔矿 作用。 灼烧过的 Al2O3 既不溶于酸， 也不溶于碱。 3 K2S2O7 + Al2O3 ——— Al2 SO4 3 + 3 K2SO4 共熔 （ ） S2O7 2－ + H2O —— 2 HSO4－ 焦硫酸盐与 H2O 作用，生成 硫酸氢盐 15. 7. 3 硫的其他氧化态含氧化合物 1. 硫代硫酸盐 硫酸分子中的一个双键氧，被硫原子代替，则形成硫代硫酸。 有实际意义的是其钠盐硫代 硫酸钠 Na2S2O3?5 H2O，俗名大 苏打、海波。 硫代硫酸不稳定。 （1）硫代硫酸钠的制备 将沸腾的 Na2SO3 溶液与 S 粉 反应，可以得到硫代硫酸钠 Na2SO3 + S —— Na2S2O3 可以理解为，Na2S2O3 中的两 个 S，一个为 0 价；另一个为 + 4 价，Na2S2O3 中 S 的氧化数为 + 2。 Na2SO3 + S —— Na2S2O3 （1） （ IV ） （0） （ II ） 实际生产中，是将 Na2S 和 Na2CO3 以物质的量之比 2 ：1 配成溶液。 然后向其中通入 SO2 2 Na2S + Na2CO3 + 4 SO2 —— 3 Na2S2O3 + CO2 （2） 硫代硫酸钠的性质 H2S2O3 极不稳定 Na2S2O3 遇酸分解，实际上 是 H2S2O3 分解 S2O32－ + 2 H+ —— SO2 + S + H2O 固体三氧化硫中，一种是三聚 体，一种是链状结构 SO3 n 。 （ ） O S 在环三聚和链聚的两种结构 中，都至少有两种化学环境不同 的氧原子 前者与 S 形成较强的键。 端基氧 桥氧 2. 硫酸的分子结构 H2SO4 分子中原子的键联关系如图。 H2SO4 中心的硫采取 sp3 不等性杂化 不等性杂化 sp3 其中单电子的 sp3 杂化轨道 与 －OH 中的氧成σ键； 有对电子的 sp3 杂化轨道向 氧原子配位，成 σ 配位键。 氧原子中 p 轨道的对电子反馈入 硫的 3d 空