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专题六 电解质溶液
课时24 电离平衡
(本课时对应学生用书第105~108页)
【课时导航】
复习目标
1. 了解电离、电解质、强电解质和弱电解质的概念。
2. 了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。
知识网络
问题思考
问题1 25 ℃时,稀释0.1 mol·L-1CH3COOH溶液,溶液中所有离子的浓度都降低吗
问题2 可以通过哪些实验方法来证明醋酸是弱酸?
【自主学习】
考点1 电离平衡
【基础梳理】
1. 电离平衡的建立:在一定条件(如温度、浓度等)下,当弱电解质分子电离成离子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率相等时,电离过程就达到了平衡状态,平衡建立过程如下图所示。
2. 电离平衡的特征
3. 影响电离平衡的条件
(1) 浓度:向弱电解质溶液中加水稀释,电离平衡向 方向移动,电离程度 。
(2) 温度:电解质的电离过程一般是 过程,升高温度,电离平衡向 方向移动,电离程度 。
(3) 同离子效应:加入与弱电解质电离出相同离子的强电解质,电离平衡 移动,电离程度 。
(4) 加入能反应的物质:电离平衡 移动,电离程度 。
【举题说法】
例题1 在醋酸中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+ ΔH0,要使溶液中c(CH3COO-)增大,并且使电离平衡逆向移动,应采取的措施是( )
A. 加水 B. 加热 C. 加CH3COONa固体 D. 加很稀的NaOH溶液
【答案】 C
【解析】 加水能促进醋酸的电离,电离平衡正向移动,溶液中c(CH3COO-)减小,A错;醋酸的电离是吸热反应,升高温度能促进醋酸的电离,电离平衡正向移动,溶液中c(CH3COO-)增大,B错;加CH3COONa固体,醋酸根离子浓度增大,电离平衡逆向移动,C正确;加入氢氧化钠,和氢离子反应生成水,能促进醋酸的电离,电离平衡正向移动,D错。
变式1 氨水中存在电离平衡:NH3·H2ON+OH-,下列叙述正确的是 ( )
A. 加水后,溶液中n(OH-)增大
B. 加入少量浓盐酸,溶液中c(OH-)增大
C. 加入少量浓NaOH溶液,电离平衡向正反应方向移动
D. 加入少量NH4Cl固体,溶液中c(N)减小
【答案】 A
【解析】 在氨水中加水,促进NH3·H2O的电离,n(OH-)增大;加入少量盐酸中和OH-,c(OH-)减小;加入少量浓NaOH溶液,c(OH-)增大,电离平衡向逆反应方向移动;加入少量NH4Cl固体,虽然平衡向逆反应方向移动,但c(N)增大。
1. 外界因素对电离平衡的影响
以0.1mol·L-1CH3COOH溶液为例:CH3COOHCH3COO-+H+
条 件
平衡移动方向
电离程度
c(H+)
pH
升 温
正
增大
增大
减小
加 水
正
增大
减小
增大
加入少量冰醋酸
正
减小
增大
减小
加CH3COONa
逆
减小
减小
增大
加HCl
逆
减小
增大
减小
加NaOH
正
增大
减小
增大
加活泼金属
正
增大
减小
增大
加CaCO3
正
增大
减小
增大
说明:
①加水平衡正向移动,n(H+)增大,c(H+)却减小;原因:c(H+)=,n、V都增大,V增加的更多,所以浓度减小。
②加入少量冰醋酸,平衡正向移动,电离度却减小;原因:电离度=,n(CH3COO-)、n(CH3COOH)都增大,但n(CH3COOH)增加的更多,所以电离度减小。
2. 弱电解质分布系数的图像分析
分布系数是指弱电解质溶液中,某一组分的平衡浓度占总浓度的分数,常用δ表示,分布系数是溶液酸度的函数。分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数为纵坐标,分布系数与溶液pH之间的关系曲线。
(1) 一元弱酸:以醋酸为例,对于总浓度为c的CH3COOH溶液,溶液中与CH3COOH相关的只有c(CH3COOH)和c(CH3COO-)两种,则c=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),从图1中得出,CH3COOH分布系数为δ0,CH3COO-分布系数为δ1,δ1随着pH的升高而增大,δ0随着pH的升高而减小。当pHpKa时,主要存在形式是CH3COOH;当pHpKa时,主要存在形式是CH3COO-。δ0与δ1曲线相交在δ0=δ1=0.5处,此时c(CH3COOH)=c(CH3COO-),即pH=pKa。这一结论可应用于任何一元弱酸(碱)。
图1
(2) 二元酸:以草酸为例(碳酸与之相似),其δ与pH曲线如图2所示。δ0为H2C2O4的分布系数、δ1为HC2的分布系数、δ2为C2的分布系数。由图2看出,当溶液的pH=pKa1时δ0=δ1,pH=pKa2
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