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钙矾石对重金属的固化及稳定性研究材料物理与化学专业论文
武汉理工大学硕士学位论文摘要
武汉理工大学硕士学位论文
摘要
市政生活垃圾通过高温焚烧后产生的垃圾焚烧飞灰,一般富集有重金属, 需要通过处置才能填埋。水泥固化是成本最低,最实用的处理技术之一。市政 垃圾焚烧飞灰中含有大量的硅铝质,可以作为水泥生产工业的原材料提供硅和 铝,同时,高温焚烧的飞灰也具有一定的胶凝活性,通过预处理后可以做为混 合材使用。水泥特别是硫铝酸盐水泥固化重金属主要以钙矾石形成过程中的化 学吸附或离子替代为主。因此,研究重金属对钙矾石形成的影响以及钙矾石对 重金属的固化效果及稳定性,对硫铝酸盐水泥工业资源化利用垃圾焚烧飞灰或 硫铝酸盐水泥处理垃圾焚烧飞灰都具有重要的意义。
本文采用4CaO-3砧203S03水化法来合成钙矾石,在4CaO·3A1203S03水化 过程中引入重金属,研究钙矾石对重金属的固化机理和固化阈值。在此基础上,
系统地研究重金属.钙矾石固化体系的稳定性,包括碳化稳定性,pH稳定性和温 度稳定性。采用硫铝酸盐水泥来对重金属进行固化,研究含重金属硫酸盐水泥
水化特性和固化体对环境的影响,探讨钙矾石固化重金属的实际应用。 研究结果表明,CaF2可以显著降低4CaO·3A1203·S03的烧成温度。CaF2掺
量为0.3%时,4CaO·3A1203·S03烧成温度降低约100℃,CaF2掺量为0.5%时, 其烧成温度降低约200℃。但是C砒掺量继续增加,4CaO·3A1203S03晶粒边缘 会出现蚀熔现象,并且烧成产物中会出现12CaO·7A1203CAF2。CaF2不影响 4CaO·3A1203·s03的水化性能,掺有矿化剂的4CaO·3A1203S03,其24h水化放 热总量会显著增加,钙矾石形成量区别不大。
钙矾石对Zn的固化阈值会受到阴离子的影响,掺入的锌盐是硝酸锌 (Zn(N03)26H20)和氯化锌(Z11C12)时,钙矾石对Zn的固化阈值在1.32~2.2% 之间。若为硫酸锌(ZnS04·7H20),钙矾石对Zn的固化阈值不超过1.32%。钙 矾石体系对Cu,Pb,Cr的固化阈值分别是1.322.2%之间,6%和0.22%。
在干燥空气环境下,重金属.钙矾石体系很稳定,不会发生碳化分解。水固 比为0.25,0.5和0.75的水溶液环境下,不论水溶液是纯水还是氯化镁溶液,经 过45d加速碳化,钙矾石均全部分解。水固比为O.75,水环境是氯化镁溶液, 在空气中正常碳化45d后,钙矾石只有部分分解。浸出毒性特性测试显示,碳 化后的固化体系中重金属浸出浓度未超过国家规定的标准。从pH稳定性试验可 以得知,在pH为9.18的环境中,重金属.钙矾石会发生缓慢地分解反应,而在
武汉理工大学硕士学位论文其它试验所涉及的pH环境下很稳定。浸出毒性特性测试显示,在这3种pH环
武汉理工大学硕士学位论文
其它试验所涉及的pH环境下很稳定。浸出毒性特性测试显示,在这3种pH环 境下重金属.钙矾石体系均能稳定存在,固化体系中重金属的浓度低于国家规定 的浓度限值。固化体系在120C下烘干24h后,其中的钙矾石组分已经全部分解。 重金属的浸出浓度并未超过国家规定的浓度限值。钙矾石分解有可能生成含有 1013个水分子的单硫型硫铝酸钙,该矿物是无定形态,并无衍射特征峰,有 可能这种新产生的矿物起到固化稳定化重金属离子的作用。
从凝结时间的测试数据可以发现,硫铝酸盐水泥的初凝和终凝时间都会随 着重金属掺量的增加而遵循先减小后增大的变化规律,其中Zn造成的影响最明 显。凝结时间最小时,初凝和终凝间隔时间最短。此时,Zn,Cu和Pb对应的 掺量分别为0.22%,0.88%,1.32%。含有此掺量Zn或Pb的硫铝酸盐水泥的初 凝时间和终凝时间相对于空白样下降约50%,而掺Cu的下降约25%。
硫铝酸盐水泥3d和28d的抗压强度随重金属掺量增加而变化的规律一致, 随着Zn和Pb的掺量先增加后减少,抗压强度最大时,对应勐和Pb的掺量均 为1.32%;掺有1.32%Zn的硫铝酸盐水泥,其3d和28d抗压强度相对于空白样 分别提高约55%和70%,Pb在此掺量时,3d和28d抗压强度分别提高约95%和
40%;掺有Cu的硫铝酸盐水泥的3d和28d抗压强度均随着Cu掺量的增加而增 大,Cu掺量为2.2%时,3d和28d抗压强度相对于空白样分别提高约150%和85%。 固化体系的毒性浸出特性测试结果显示,固化体系水化时间超过2h时,其
重金属浸出浓度才会都低于国家规定的限制。 关键词:4CaO·3A1203·S03,CaF2,钙矾石,重金属,固化阈值,稳定性
Ⅱ
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