第八章 配位化合物习题.doc

PAGE PAGE 4 第八章 配位化合物 习题参考答案 1．命名下列配合物： (l) K4[Ni(CN)4] (2) (NH4)2[FeCl5(H2O)] (3) [Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 (4)Na2[Cr(CO)5] 答：(l) 四氰合镍(0)酸钾 (2) 五氯·一水合铁(Ⅲ)酸铵 (3) 二氯化一亚硝酸根·五氨合铱(Ⅲ) (4) 五羰基合铬(-Ⅱ)酸钠 2．写出下列配合物(配离子)的化学式： (1) 硫酸四氨合铜(Ⅱ) (2) 四硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 (3) 二羟基·四水合铝(Ⅲ)离子 (4) 二苯合铬 答：(1) [Cu(NH3)4]SO4 (2) (NH4)[Cr(SCN)4(NH3)2] (3) [Al(OH)2(H2O)4]+ (4)[Cr(C6H6)2] 3．AgNO3能从Pt(NH3)6Cl4溶液中将所有的氯沉淀为AgCl，但在Pt(NH3)3Cl4中仅能沉淀出1/4的氯， 试根据这些事实写出这两种配合物的结构式。 答：Pt(NH3)6Cl4配合物的结构式：[Pt(NH3)6]Cl4 Pt(NH3)3Cl4配合物的结构式：[Pt(NH3)3Cl3]Cl 4．画出下列配合物可能有的几何异构体： (1) [PtClBr(NH3)py](平面正方形) (2) [Pt(NH3)4(NO2)Cl]Cl2 (3) [Pt(NH3)2(OH)Cl3] (4) [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] ClNH3NO2NH3PtNH Cl NH3 NO2 NH3 Pt NH3 NH3 Cl NH3 NH3 NO2 Pt NH3 NH3 Cl NH3 py Br Pt Cl Br NH3 py Pt Cl NH3 Br py Pt ClNH3ClClPtNH Cl NH3 Cl Cl Pt NH3 OH NH3 OH Cl Cl Pt NH3 Cl Cl OH Cl Cl Pt NH3 NH3 NH3OHOHClPtNH NH3 OH OH Cl Pt NH3 Cl Cl OH NH3 OH Pt NH3 Cl Cl OH Cl NH3 Pt NH3 OH Cl OH OH Cl Pt NH3 NH3 Cl OH Cl OH Pt NH3 NH3 5．CN-与(l)Ag+，(2)Ni2+，(3)Fe3+，(4)Zn2+形成配离子，试根据价键理论讨论其杂化类型、几何构型和磁性。 答： 中心离子杂化类型 几何构型 磁性 (l) [Ag(CN)2]- sp 直线性 抗磁性（μ＝0B.M） (2) [Ni(CN)4]2- dsp2 平面四边形 抗磁性（μ＝0B.M） (3) [Fe(CN)6]3- d2sp3 八面体 顺磁性（μ＝1.7B.M） (4) [Zn(CN)4]2- sp3 四面体 抗磁性（μ＝0B.M） 6．试用价键理论说明下列配离子的键型(内轨型或外轨型)、几何构型和磁性大小。 (1) [Co(NH3)6]2+ (2) [Co(CN)6]3- 答： 中心离子杂化类型 键型 几何构型 磁性 (1) [Co(NH3)6]2+ sp3d2 外轨型 八面体 顺磁性（μ＝4.1B.M） (2) [Co(CN)6]3- d2sp3 内轨型 八面体 抗磁性（μ＝0B.M） 7． 有两个化合物A和B具有同一化学式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr。在一干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O。当AgNO3加入A中时，1molA沉淀出1molAgBr，而1molB沉淀出2molAgBr。试写出A和B的化学式。 答：A：[Co(NH3)3(H2O)ClBr]Br·H2O B：[Co(NH3)3(H2O)2Cl]Br2 8．试用晶体场理论解释实验室中变色硅胶(内含CoCl2)的变色现象(干时蓝色，湿时红色)。 答：干态时无水CoCl2显蓝色，湿态时Co2＋与H2O配合，形成[Co(H2O)6]2＋离子，由于中心离子为d4结构，电子发生d-d跃迁时