高中化学竞赛配位化合物基础知识.pptVIP

如果桥基以不同的配位原子与两个中心原子连接，则该桥基名称的后面加上配位原子的元素符号来标明。 二(μ- 氯) ·二(二氯合铁) 2.1.5.2 桥基多核配合物的命名 在桥联基团或原子的前面冠以希腊字母?- ,并加圆点 与配合物其它部分隔开。两个或多个桥联基团，用二(? - )等表示；如 二(μ- 羟)·μ-亚硝酸根(O·N)·六氨合二钴(Ⅲ)离子 [Cu(NH3)4]2+ 铜氨配离子 [Ag(NH3)2]2+ 银氨配离子 K2[PtCl6] 氯铂酸钾 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾（赤血盐） K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾（黄血盐） 注意: 某些配位化合物的习惯名称 配合物分子或离子的空间构型与配位数数目密切相关。 直线形 四面体 平面正方形 八面体 配位数 2 4 6 2.2 配合物的空间构型（杂化轨道理论） 空间构型 杂化类型 sp sp3 dsp2或sp2d d2sp3或sp3d2 三角形 四方锥 三角双锥 配位数 3 5 空间构型 杂化类型 sp2 d2sp2 sp3d或dsp3 2.3 配合物的异构现象 化合物的分子式相同而结构、性质不同的现象称为 同分异构现象。 对于配合物来说，常见的异构现象有几何异构、旋光异构、结构异构(电离异构、水合异构、键合异构、配位异构) 等。 2.3.1 几何(立体)异构及几何异构体的命名 多种配体在中心原子（离子）周围所处的相对位置不同而导致的异构现象称为配合物的几何异构。 2.3.1.1 顺-反异构 同种配体处于相邻位置者称为顺式异构体，同种配体处于对角位置者称为反式异构体。 MA2B2类型的平面正方型配合物具有顺反异构体。如[Pt(NH3)2Cl2]。 MA2B4类型的四角双锥配合物也具有顺反异构体。 如[Co(NH3)4Cl2]+配离子 2.3.1.2 面-经异构 MA3B3异构体中，若A、B两种配体各自连成互相平行 的平面者称为面式异构体，反之若两平面互相垂直则称为经式异构体。 2.3.2.1 镜像异构 当两种化合物的组成和相对位置皆相同，但它们互为镜像关系，象左右手一样不能重合，这种异构称为手性异构或镜像异构。该异构体具有旋光性，故又称为旋光异构，如丙氨酸，等。 2.3.2 镜像异构(旋光异构) 2.3.2.2 旋光仪工作原理简介 旋光仪构造示意图 1.底座；2．度盘调节手轮；3．刻度盘；4．目镜；5．度盘游标；6．物镜；7．检偏镜；8．旋光管；9．石英片；10．起偏镜；11．会聚透镜；12．钠光灯光源 若使偏正面逆时针旋转时则称为左旋 (异构) 体, 反之称为右旋 (异构) 体，分别在冠名前加L 和D表示。 a. 大于(或小于)零度视场 b. 零度视场 c. 小于(或大于)零度视场 【例2】MA2B2C2类型的化合物具有几种几何异构体？ 还有其它类型的异构体吗？ 三反式；三顺式； 一反二顺式； 一顺二反式？ 2.3.3 结构异构 2.3.3.1电离异构（离子异构） 配合物中具有相同的分子式但不同的配位阴离子（因而水溶液中产生不同的离子）的配位化合物。如[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br。 2.3.3.2 水合异构 分子式相同但水合数不同的配合物称为水合异构。如 [Cr(H2O)6]Cl3 (紫色)， [CrCl(H2O)5]Cl2?H2O (亮绿色)， [CrCl2(H2O)4]Cl?2H2O (暗绿色)。 如何通过实验区分？ 2.2.3.3 键合异构 两可配体采用不同的配位原子与中心离子键合而成 的不同配位化合物称为键合异构。如 [Co(NH3)5NO2]Cl2 (黄色) [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 (红棕色) 2.2.3.4 配位异构 不同配体在不同中心离子间互换所形成的不同配位化合物称为配位异构。如 [Cr(NH3)6][Co(SCN)6] [Cr(SCN)6][Co(NH3)6] 【例3】今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。 ① 画出全部立体异构体；② 指出区分它们的实验方法。 【解】 中心离子的价数为+3，故应形成6配体配合物； 3种配体形成配合物的强弱次序是：Br-≤CO32-NH3； CO