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9) 触变性和震凝性 触变性(thixotropic)和震凝性(rheopectic)指在等温条件下,某些液体的流动粘度随外力作用时间的长短发生变化的性质。粘度变小的称触变性,变大的称震凝性,或称反触变性。 粘度的变化与体系结构的变化有关 5. 高分子材料粘流态特征及流动机理 粘流态——高分子材料在温度处于流动温度(Tf)和分解温度(Td)之间的一种力学状态。画图1-12 解释 粘流态的特征:宏观 微观 大多数线型聚合物都有粘流态 晶体 无定型 交联高分子材料和体形高分子材料不具有粘流态,某些刚性分子链聚合物,如纤维素酯类,PTFE、PAN、PVA等,TdTf,也不存在粘流态。 粘流态的流动机理*: 粘流态下高分子流动的基本单元结构是链段,而不是分子整链。 所谓高分子的整链运动,是通过链段相继跃迁、分段位移实现的。 化学流动 对体型结构的高分子材料具有特殊的意义 聚氯乙烯 聚氯丁二烯(氯丁橡胶) 线型高分子材料流动时,也存在化学流动方式,只是视具体条件的不同,分段位移与化学流动各自所占的地位不同。 高分子科学界的诺贝尔奖获得者 H. Staudinger (德国) : 把“高分子”这个概念引进科学领域,并确立了高分子溶液的粘度与分子量之间的关系(1953年诺贝尔奖) K.Ziegler (德国), G.Natta (意大利) : 乙烯、丙烯配位聚合 (1963年诺贝尔奖) P. J. Flory (美国): 聚合反应原理、高分子物理性质与结构的关系(1974年诺贝尔奖)。 de Gennes(法国):软物质、普适性、标度、魔梯。( 1991年诺贝尔奖) H. Shirakawa白川英树(日本), Alan G. MacDiarmid (美国), Alan J. Heeger (美国) :对导电聚合物的发现和发展(2000年诺贝尔奖) 我国高分子的科学奠基人 我国高分子研究起步于50年代初,唐敖庆于1951年,发表了首篇高分子科学论文。 长春应化所1950年开始合成橡胶工作(王佛松,沈之荃); 冯新德50年代在北京大学开设高分子化学专业。 何炳林50年代中期在南开大学开展了离子交换树脂的研究。 钱人元于1952年在应化所建立了高分子物理研究组,开展了高分子溶液性质研究。 钱保功50年代初在应化所开始了高聚物粘弹性和辐射化学的研究。 徐僖先生50年初成都工学院(四川大学)开创了塑料工程专业。 王葆仁先生1952年上海有机所建立了PMMA、PA6研究组。 我国高分子领域的中科院院士: 王葆仁(率先在我国试制出第一块有机玻璃和第一根尼龙6合成纤维 ) 冯新德(高分子化学家和高分子化学教育家,长期从事高分子化学基础理论研究,涉及烯类自由基聚合与接枝共聚、非共轭烯的环化聚合、烯类光敏引发聚合、开环聚合、嵌段共聚合等;70年代开始研究功能高分子,特别是高分子生物材料和生物老化中化学机理等,对发展我国高分子教育和科学研究做出了贡献。 ) 何炳林(离子交换树脂之父) 钱保功(合成橡胶、辐射高分子材料) 钱人元(高分子物理化学与高分子物理学研究教学的创建人之一) 于同隐(从事高分子粘弹性和高分子合金研究,1984年研制成功微孔聚丙烯中空纤维人工肺) 徐 僖 (中国高分子化学之父,他是我国高等学校塑料专业创建人之一,撰写了我国第一本高分子专业教科书《高分子化学原理》。 ) 王佛松(定向聚合、顺式异戊橡胶稀土催化剂) 程镕时 (早年参加高分子分子表征的研究工作,其结果为顺丁橡胶的工业化选型和优化提供科学依据) 黄葆同 卓仁禧 (生物医用高分子) 沈家骢 (聚合反应动力学与特种高聚物分子工程研究) 林尚安(聚烯烃优质材料合成及功能高分子研究) 沈之荃 (女,过渡金属和稀土络合催化聚合) 周其凤 (高分子合成、液晶高分子) 曹 镛(导电聚合物的结构与性能关系及发光材料与器件研究 ) 杨玉良(我国第一代高分子学博士,主要从事高分子凝聚态物理及聚合反应新方法的研究工作等)。 Thank you. See you next time. * * * 聚合物流变学基础 流动变形紧相连,变化万千待钻研。学海无涯舟自渡,好事多磨莫畏难。 关于教材、考勤、考评 关于高分子材料 1.了解聚合物的分子结构特点 1.1 聚合物的分子结构 单体:能合成聚合物的小分子物质,如聚乙烯的单体是CH2=CH2。 链节:聚合物中重复出现的结构单元,如聚乙烯的结构单元是-CH2—CH2—。 nCH2=CH2 —CH2—CH2—n 乙烯 聚乙烯 聚合度:聚合物分子结构中的n值表示聚合物中链节的重复次数,n值越大,相对分子质量越大。 分子链:由许多链节构成的一个很长的聚合物分子。 当分子链中某一个单键发
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