△^9（11）雌甾四烯类化合物的硼氢化—铬酸氧化（I）.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE1991，jj，408～410研究简报 △9…‘雌甾四烯类化合物的硼氢化一铬酸氧化(I) 王慧英 、李振肃 (北京医科大学药学院，北京 100083) TheHydroboration-chromicam Oxidation of 9(11)-Estratetraenes (I) W ANG Hui-Ying ，LIZhen—Su (SchoblolPharmaceuiidalScienes，B~ijingMedicalUniversity 100083Beliing) , Abstract=Aconvenien procedureconverting 13I3一ethyl一1713-bcnzyloxy一3一methoxygonal， 3，f10)，9(11)一tetraene(1)into 1lrketone(2) via hydroboration-chromicacid oxklation wasdescribed．Two new compounds13~-ethyl一17 —ber~yloxy一9~-hydroxy．3一methox),gona一 1，3，5(10)triene11。one4) and 13~-ethyl一17~-bcnzyloxy一3一methoxygona1，3，5(10)， 6，8一 pentaene(3)werealso isolated．Theirchemicalstructureswereelucidated basde on IR，UV． NMR，MSspectraandchemicalevidences．Theprobablemechani~ issuggested． Descriptor：hydroboration—chromic acid oxidation ．． 9f11)esttatetraere， configuration， Cotton effect 雌甾一n二酮化合物 是台成 11一烃基取代甾 法应用于雌~-ii-酮的合成，取得 了成功。化 体化合物的关键 中间体。文献it~3多采用硼氢 台物 1的硼氢化产物于乙醚溶液中铬酸(重铬 化一过氧化氢氧化得 1la一羟基物，再经进一步 酸钠的硫酸水溶液)氧化，由于乙醚与水不共 氧化得雌 甾～l1酮化合物。两步反应均有副产 溶，钠盐的存在有助于水层与有机层的分离， 物生成，总收率很低 (31％)。 可防止产物进一步氧化。常法处理，不需柱层 Brown等 报道有机硎烷化合物用重铬酸 分离即可得 1l一酮基物 2，操 作 简便，收率有 钠的硫酸水溶液氧化可直接得到酮。我们将此 很大提高(49％)。 2H6 ，H2s0 同时得到B环芳构化产物 3，而不 是如硼 化合物 4，质谱示M 420，有M -OH(303) 氢化过氧化氢氧化 中回收 到未反应的原料，3 主要碎片峰。元素分析示分子式为 c。H。。o．。 的 H NMR示 6(ppm)7．86(1H，d，J=9Hz， H NMR无 c一9质 子特征 共 振 峰 (63．60~- 6一H)，7．56(1H，d，J=8．5Hz，1-H)，7．12-~ 3．40ppm)，示 9位 羟基取代。C-1质子的化 = 学位 移大大移向高场，与C-O，4质子共振峰 7．40(6H，m，17—0 cH2一 )／和7-H)，6．62 — 』 重叠 66．606．67p