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硫同位素地球化学 张 同 钢 2011.11.3 纲 要 第一节 硫同位素的基本概念 第二节 硫同位素的分析方法 第三节 硫同位素的应用 第一节 基本概念 一、硫同位素种类、丰度 二、硫同位素组成、标准 三、硫同位素分馏 硫同位素组成的表示方法 ?34S (‰)=[(34S/32Ssample/(34S/32S) standard -1 ]×1000 ?33S (‰)=[(33S/32Ssample/(33S/32S) standard -1 ]×1000 ?36S (‰)=[(36S/32Ssample/(36S/32S) standard -1 ]×1000 硫同位素标准 国际标准:CDT (Canyon Diablo Troilite) V-CDT 34S/32S=(45004.5 ±9.3) ×10-6 , ?34SCDT ≡ 0‰ 33S/32S=7877.2 ×10-6 ,?33SCDT ≡ 0‰ 36S/32S=153.3 ×10-6 , ?36SCDT ≡ 0‰ 参考标准: NBS-122 (?34S =0.3‰) NBS-122(?34S =17.1‰) NBS-122 (?34S =20.3‰) GBW04414 (?34S =-0.07‰), GBW04415 (?34S =22.15‰) 天然物质的硫同位素组成 三、硫同位素分馏 1、热力学平衡分馏 2、动力学分馏 3. 非质量相关分馏 热力学平衡分馏 αA-B=RA/RB αA-B=(34S/32S) A/(34S/32S) B 动力学分馏 非质量相关分馏 ?33S (‰)=0.515× ?34S (‰) ?36S (‰)=1.90× ?34S (‰) 第二节 硫同位素的分析方法 一、硫的提取、提纯 二、硫同位素制备 三、质谱分析 热分解制备方法 六氟化硫制备方法 EA-MS 连线分析 Laser-MS 连线分析 * * 32S(95.02%), 33S (0.75%), 34S(4.21%), 36S(0.02%) (MacNamara and Thode, 1950) 硫同位素丰度 硫元素和硫同位素 原子序数Z为16 四种同位素:32S, 33S ,34S, 36S 第一节 基本概念 一、硫同位素种类、丰度 The marine sulfur cycle Volcanic degassing Riverine SO4- Sedimentary rock SO2 . Sulfate weathering uplift subduction SO42- H2S Sulfide OCEAN (from Strauss, 1993) Inputs of S: weathering of S minerals, volcanic degassing Ouputs of S: burials of sulfide and sulfate minerals Microbial sulfate reduction Chapter II Microbial sulfate reduction 34SO42- + CH2O H232S + HCO3- 32S-O bond is easier to break than 34S-O bond, hence, sulfides is enriched in 32S, depleted in 34S. 34SO42- + H2 H232S + H2O Fractionation (?SR) = d34SSO4 – d34SH2S Chapter II Biological Pyrite formation SO42- H2S FeS Fe2+ H2S S0 FeS2 little S-isotopic fractionation (1‰) (0- 46 ‰) Large S-isotopic fractionation 1) BSR can produce Large S-isotopic fractionation. 2) Scope of fractionation is related with [SO42-] and
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