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第一章 文献综述
1.1引言
醋酸叔丁酯用途广泛,可用于医药萃取剂、医药中间体、工业清洗剂,其中用的最多的是汽油抗爆剂以及硝酸纤维素的溶剂等。未来由于国内醋酸叔丁酯供应不足,醋酸叔丁酯进口量将会有较大幅度的上升,这将影响国际市场丙烯价格,并造成国内市场醋酸叔丁酯价格水平的抬高。TBA溶剂(醋酸叔丁酯)应用于涂料、油墨、添加剂、工业清洁剂等领域,它具有广泛的溶解能力,适中的挥发速度、低密度,同时其闪点也在工业生产可以接受的范围内。作为汽油添加剂,提高汽油辛烷值,使汽油燃烧更充分,减少尾气排放量。也用作硝化纤维素等的溶剂,效果好,产品质量有保障。 其卓越性能:1.醋酸叔丁酯(TBA)由于其独特的分子结构(空间位阻大),与其它溶剂混合使用可大大改善溶剂的相溶性能。2.醋酸叔丁酯(TBA)作为含氧溶剂,能与其它溶剂(甲苯、三氯乙烷等)产生协同作用。3.醋酸叔丁酯(TBA)作为环境友好型溶剂,能显著地降低目标产物的大气光化学反应活性、常温下的挥发性及有害空气污染物含量(VOC及HAP 含量)。
1.2醋酸叔丁酯(TBA)的性质
表1.1 醋酸叔丁酯的物化常数
项目
数值及说明
国标编号
32130
cas号
540-88-5
英文名称
tert-butyl acetate
熔点(℃)
-62
沸点(℃)
98
相对密度(水=1)
0.861-0.865
相对蒸汽密度(空气=1)
4.00
饱和蒸汽压(kPa)
6.3MPa/25℃
折光率
n20/D:1.385-1.387
介电常数(20℃)
1.94
临界压力(MPa)
3.17
闪点(fp)(℃)
4.4
引燃温度(℃)
518
爆炸上限%(V/V)
6.88
爆炸下限%(V/V)
1.26
溶解性
不溶于水,混溶于乙醇、乙醚等有机溶剂
车间空气中卫生标准(mg/m3)
200
1.3醋酸叔丁酯(TBA)的应用
(1)医药中间体:可用于多肽合成、伐瑞拉迪、安普那韦、他汀类中间体、醇镁化合物等。
(2)涂料:基于其燃点低、挥发速率低,大气光化学反应低等其独特的理化特性,可大大降低了对空气的危害;可用于做丙烯酸多元醇、热塑性基材、醇酸树酯、改性醇酸树酯、硝化棉、聚氨酯、异氰酸酯、环氧树脂、氯化树脂、苯乙烯树脂等的溶剂。
(3)油漆:能有效地改善产品性能,减少对环境的影响和危害;可用于汽车修补漆、木漆、2K聚氨酯清漆、航空PV漆、PPG漆等。
(4)油墨:可减少印刷粘性,增加印刷密度及光泽度;可替代油墨产品中的酯类,醇类和酮类,凹版刊物中的甲苯等。
(5)工业清洗:航空、航天设备、工业机械、精细设备清洗、除油等。
(6)密封材料:纳米材料,高压密封板材、胶粘剂等。
(7)其他:可作为燃料、汽油添加剂等使用。
1.4醋酸叔丁酯(TBA)的分离工艺确定
根据南京工业大学提出的酸烯酯化合成醋酸叔丁酯的精馏分离过程,确定的待分离的反应液主要组分为醋酸叔丁酯、醋酸、叔丁醇、异丁烯。由于醋酸具有一定的腐蚀性,为了降低防腐蚀性设备的投资成本,确定了先脱醋酸,后脱轻组分的常压精馏分离工艺流程,即现在脱酸塔中从塔底脱除重组分醋酸,塔顶轻组分进入提纯塔,醋酸叔丁酯从塔底采出,异丁烯和叔丁醇从塔顶脱除。
第二章 工艺路线
本项目主要工艺流程如下:目标产物醋酸叔丁酯、剩余的酸以及烷烃和叔丁醇的混合物进入精馏塔分离,上部主要是C4中的烷烃和未反应的烯烃类等轻组分。轻组分通过活性炭吸附剂将烷烃吸附后通入原料进气进行循环,下部得到目标产物醋酸叔丁酯、醋酸和叔丁醇的混合物,之后进入醋酸叔丁酯的分离提纯阶段,分为脱酸、脱轻、脱重三个步骤,最终得到纯度达99.5%以上的醋酸叔丁酯。路线中脱酸得到的醋酸水溶液进行精制并回到反应器中循环使用。本项目采用Aspen Plus模拟流程时,醋酸叔丁酯精制采用UNIFAC模型,醋酸精制采用NRTL-HOC模型。
从反应器出来的含有醋酸叔丁酯的混合物进入精馏塔T-102进行脱轻,T-102塔顶采用全凝器,得到C4烷烃类以及未反应的烯烃,塔底经再沸器得到醋酸叔丁酯、醋酸和叔丁醇等轻组分的混合物,温度为134℃,经过泵P2将压力降至1标准大气压,进入脱酸塔T-301,塔底组分经再沸器,温度为118℃,得到较高纯度的醋酸溶液,塔顶采用全凝器,馏出物进入脱轻塔T-302,塔顶采用全凝器分离出C4轻组分以及叔丁醇,塔底组分经再沸器,温度为96℃,此时的混合物中酸的含量较高,需要进一步精制,进入精制塔T-303,塔底经再沸器得到醋酸等混合物,塔顶经全凝器出较高浓度的醋酸叔丁酯,经过脱酸器得到纯度达99.9%以上的醋酸叔丁酯。
整个过程的ASPEN PLUS模拟图如下:
图2.1 TBA分离工段
第三章 物料衡算
3.1醋酸叔丁酯(TBA)的预分离工段物料流股衡算
下图是由Aspen
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