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场效应： 取代基在空间可以产生一个电场，对另一头的反应中心有影响，这种空间的静电作用称为场效应  5.1烯烃的主要反应 5.2炔烃的主要反应 5.3羟基 5.4硝基 5.5氨基 5.6羰基 5.7羧基 5.官能团的反应 烯烃的主要反应 炔烃的主要反应 有机化学基本知识 1.有机反应的分类 2. 2 有机试剂 3.有机反应的活性中间体 4. 4 电子效应 5. 质谱分析 1 有机反应的分类 按历程分类： 按原料与产物 2 有机试剂 离子试剂: 具有偶数电子的试剂(双自由基除外) 试剂 自由基试剂: 具有奇数电子的试剂 亲电试剂 亲核试剂 在反应过程中接受电子或共享电子（这些原属于另一反应物分子的试剂） 正离子 正离子型物质 酸类 氧化剂 亲电试剂： 在反应过程中供给电子，进攻反应物中心带部分正电荷的原子的试剂 负离子 负离子型物质 碱类 还原剂 亲核试剂： 3.有机反应的活性中间体 (简述)多数有机反应通过中间体完 成.这些中间体很活泼,存在时间短, 形成后立刻进行第二步反应,所以 称之活性中间体. 碳正离子 C+ Carbocation 碳负离子 C- Carbanion 碳自由基 C Free radical 碳烯与氮烯 CH2:, Carbene ,Nitrene 苯炔 Benzyne 3.1碳正离子Carbocation 平面型, 角椎型 稳定性 影响碳正离子稳定性的因素 1)????? 电子效应(I,C) R2N- RO- Ar- RCH=CH- R- H- ?? 2) 空间效应 Csp3 → Csp2(C+),空间张力↑,稳定 3)????? 芳香性 环状正离子符合huckel规则为芳基正离子稳定 4)???? 结构上的影响 桥头C+不稳定(结构张力使其难成平面构型) ? 1 10-2 10-6 10-13 常见C+稳定性: Ph3 C⊕ Ph2 CH⊕ PhCH2⊕ ≈ R3C⊕ CH2=CH-CH2⊕ ≈R2CH⊕RCH2 ⊕CH3⊕ C⊕迁移(重排)形成更稳定的碳正离子 相对速度 3.2碳负离子Carbanion 平面型 角椎型 (孤电子对与成键电子之间的斥力最小) *碳负离子在溶液中极不稳定 稳定性(一般地) C sp2 影响碳负离子稳定性的因素 1)杂化效应 化合物 杂化/s% SP/50% ~sp/44% sp2/33% sp2/33% sp2~3/33% sp3/25% 碳负离子pKa 25 29 36.5 37 39 42 碳负离子 稳定性 ≈ 影响碳负离子稳定性的因素 2)共轭效应 Ph3 C- Ph2 CH- PhCH2- CH2=CH-CH2- ≈RCH2 - 3)诱导效应 CH3- RCH2 - R2CH- R3C- 4) 芳香性 例: 例: 环状负离子符合huckel规则芳基负离子稳定 碳负离子稳定性 3.3自由基Free radical —含有未成对电子的原子和原子团 一般地:烷基自由基 Csp2 平面型 .CF3 .C(CH3)3 Csp3 角椎型 CH2=CHCH2. C6H5CH2. Csp2 平面型 常见的自由基 原子自由基 分子自由基 离子自由基 双自由基 影响自由基稳定性的因素 2)空间效应 阻止自由基二聚 3)键的离解能 离解能越大,自由基 越不稳定 4)鳌合作用 1)单电子离域 自由基稳定性 3.4 碳烯与氮烯Carbene, Nitrene  卡宾是一类包含6个电子的二价碳原子化合物的总称.其中4个价电子在两个共价键上,另两个电子未成键,是缺电子化合物,可作亲电试剂. :CH2,:CHCH3,:CCl2, :CHCN,:CHCH=CH2 乃春是卡宾的氮类衍生物 卡宾的结构 单线态 三线态 : CH2 · CH2· 卡宾的生成 α-E ①插入反