第十二章 羧酸其衍生物(教学版)12-2.ppt

§12-7 羧酸衍生物 L－愈易离去，越有利于第二步反应（消除反应） 酸性：HCl ＞ RCOOH ＞ ROH ＞ NH3 pKa：～2.2 4～5 16～19 34 离去能力：Cl－＞－OCOR＞－OR’ ＞－NH2 ∴活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺 ② Rosenmund（罗森门德）还原 酰氯经催化氢化还原为伯醇： ③ 用金属钠-醇还原- Bouveault-Blanc 酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原为相应的伯醇： 4. 酰氨氮原子上的反应-酰胺的个性 酰胺一般被认为是中性的。但有时酰胺可表现出弱碱和弱酸性： ② 酰胺脱水 这是合成腈最常用的方法之一。 脱水剂常用的有:P2O5、SOCl2。例如： ③ Hofmann(霍夫曼)降解反应 作业 （一）（二）（三）①③（五）（六） * * 第十二章 羧酸及其衍生物 §12.1 羧酸的分类与命名 §12.2 羧酸的结构 §12.3 羧酸的制备 §12.4 羧酸的物理性质和光谱性质 §12.5 羧酸的化学性质 §12.6 羟基酸 §12.7 羧酸衍生物 §12.8 油脂、蜡和磷脂 §12-5 羧酸的化学性质 ?-活泼H的反应 酸性 羰基的亲核加成，然后再消除（表现为羟基的取代） 脱羧反应 还原反应 取代酸(如氨基酸、羟基酸、卤代酸等)通常不属于羧酸衍生物 羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或原子团取代后生成的化合物叫羧酸衍生物。它们经简单水解后都得到羧酸。腈也是特殊的羧酸衍生物。 通式：R—C—L O = R-C- 酰基 O = 酰卤 酸酐 酯 酰胺 R-C-X R-C-O-C-R R-C-OR/ R-C-NH2 O = O = O = O = O = 酰卤—— 由相应酸的酰基和卤素组成。 乙酰氯 对甲氧基苯甲酰氯 苯甲酰溴 一、羧酸衍生物的命名 可作为酰基的卤化物,在酰基后加卤素名称. 2-溴丁酰溴 p-CH3OC6H4COCl CH3-C-Cl O = -C-Br O = CH3CH2CH-C-Br = O Br 酰胺—— 由相应酸的酰基和“胺”组成它的名称。若氮上有取代基，在基名称前加N 标出。 CH3-C-NH2 -CONH2 CH2(CONH2)2 O = -CONH2 -CONH2 NH -C -C O = O = -CONH2 CH3-C-NHCH2CH3 O = H-C-N CH3 CH3 O = 乙酰胺 环己烷甲酰胺 丙二酰胺 苯甲酰胺 N-乙基乙酰胺 N,N -二甲基甲酰胺 邻苯二甲酰亚胺 邻苯二甲酰胺 ② 二分子不同一元羧酸所得的酐叫混酐。 命名时，简单或低级酸在前，复杂或高级酸在后，再加上“酐”字。 O -C -C O = O = O O = O = CH3-C CH3-C O O = O = ( -CO )2O HCOOCOCH3 CH3COOCOCH2CH3 酸酐： 二分子相同一元酸所得的酐叫单酐。命名在酸字后加“酐”字。 乙酸酐 丁二酸酐 苯甲酸酐 邻苯二甲酸酐 甲乙酐 乙丙酐 ③ 环酐：在二元酸的名称后加酐字。 酯—以相应的酸和醇来命名，酸在前，醇在后，再加个“酯”字。 CH3OOC-COOC2H5 HOOC-COOCH2CH3 CH2-OCOCH3 CH2-OCOCH3 乙酸乙酯 苯甲酸乙酯 乙酸苯酯 二乙酸乙二醇酯 草酸单乙酯 草酸甲乙酯 乙酸苯甲酯 CH3COOC6H5 CH3-C-OC2H5 O = COOC2H5 O CH3-COCH2C6H5 = 二、羧酸衍生物的物理性质和光谱性质 羧酸衍生物分子中都含有C=O基，因此它们都是极性化合物。 乙酸异戊酯 ——-- 香蕉香味 正戊酸异戊酯—— 苹果香味 正丁酸正丁酯—— 菠萝香味 低级酯具有令人愉快的香味，常作香料。许多花、果的香味是由于羧酸酯而引起的。C14 酸以下的甲酯和乙酯均为液体。 低级酰卤和酸酐都是具有对粘膜有刺激性臭味的液体，高级的为固体。 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体；而当酰胺的氮上有取代基时为液体。 1. 物理性质 沸点高低： 酰胺 ＞ 酸酐 ＞ 羧酸 ＞ 酯 、酰卤 H-C-NH2 O = H-C-NHCH3 O = H-C-N CH3 CH3 O = b.p.（℃）： 195 182