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化学反应速率与活化能的测定 一、实验目的 1、测定二硫酸铵与碘化钾的反应速率,并计算反应级数,反应速率常数与反应的活化能。 2、了解浓度,温度与催化剂对反应速率的影响。 二、实验原理 在水溶液中过二硫酸铵与碘化钾发生如下反应: (NH4)2S2O8+3KI=(NH4)2SO4+K2SO4+KI3 (1) 其反应微分速率方程为:v=kcm(S2O82-)cn(I-) v为瞬时速率,c(S2O82-),c(I-)为起始浓度。k是反应速率常数,m与n之和是反应级数。 实验测定的是一段时间间隔(Δt)内反应的平均 速率v v=-Δc(S2O82-)/Δt 近似用平均速率代替初速率 v=kcm(S2O82-)cn(I-) =-Δc(S2O82-)/Δt 为检出在Δt内S2O82-浓度改变值,须混入一定体 积已知浓度的Na2S2O3溶液与淀粉溶液,在反应(1)进 行同时发生: 2S2O32-+I3- = S4O62-+3I- (2) S2O82-+3I- = 2SO42-+I3- (1) 2S2O32-+I3- = S4O62-+3I- (2) (2)比(1)进行得快得多,几乎瞬间完成。一旦Na2S2O3耗尽,反应(1)继续生成的I3-就与淀粉反应而呈现出特有的蓝色。从反应(1)和(2)可以看出,在Δt内S2O82-的减小量为Δc(S2O82-) = c(S2O32-) /2 通过改变S2O82-与I-的初始浓度,测定消耗等物质的量浓度的S2O82-所需要的不同Δt,计算不同初始浓度的初速率,进而确定该反应的微分速率方程与反应级数。 三、仪器药品 1、仪器 大试管,小试管,10mL吸量管,秒表,量筒 2、药品 过二硫酸铵,碘化钾,硫代硫酸钠,硫酸铵,硝酸铜,淀粉溶液 四、实验步骤 1、浓度对化学反应的影响(计算k,m,n) 在室温条件下,按表8-1配方横排取五组液体。先 取完五组一种液体,再取第二种。 例如,用量筒分别取20.0mL 0.20mol?L-1 KI溶液, 8.0mL 0.010mol?L-1 Na2S2O3溶液与2.0mL 0.4%淀粉溶 液,全部倒入烧杯中,混合均匀为第一组。然后用另 一量取20.0mL 0.20mol?L-1(NH4)2S2O8溶液,迅速倒入 上述混合液中,同时按动秒表,并不停搅动,仔细观 察。当溶液刚出现蓝色时,立即停止计时,记录反应 时间和室温。 2、温度对化学反应速率的影响 取上面五组实验中最慢的一组,按表中药品用量,放入不同温度水浴中,当温度达到平衡时,将过二硫酸铵溶液迅速加入,重复上面实验,当溶液出现蓝色时,记录反应时间。 表8-1 3、催化剂对化学反应速率的影响 取上面五组实验中最慢的一组,按表中药品用量,在加2滴0.02mol?L-1Cu(NO3)2溶液后,重复上面实验,当溶液出现蓝色时,记录反应时间。将此实验数据与表的数据进行定性比较,看看催化剂对反应速度的影响。 五、数据处理 1、反应级数与反应速率常数的计算 对速率方程v=kcm(S2O82-)cn(I-)两边取对数: lgv=mlgc (S2O82-) +nlg c(I-) +lgk 以实验一,二,三中的lgv对lgc(S2O82-)作图,得一斜率为m的直线。以实验一,四,五中的lgv对lgc(I-)作图,可求得一斜率为n的直线,总反应级数为m+n。将求得的m与n代入v=kcm(S2O82-)cn(I-)便可求得反应速率常数。 2、反应活化能的计算 lgk=A-Ea/2.30RT。Ea为反应活化能,R为摩尔气体常数,T为热力学温度。测出不同温度的k值,一lgk对1/T作图,可得一斜率为-Ea/2.30RT的直线,由斜率求出活化能Ea。 3、误差计算 ①本实验活化能的测定值的误差不超过10%。 ②文献值:51.8kJ?mol-1 。 六、思考题 1、反应中定量加入Na2S2O3的作用是什么? 2、下列情况对实验结果有什么影响? ①取用(NH4)2S2O8和KI溶液的量筒没有分开。 ②溶液混合后不搅拌。 *
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