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新型压裂液体系的开发
目前,国内使用的常规压裂液按类型划分,包括水基压裂液、油基压裂液、泡沫压裂液、乳化压裂液、醇基压裂液和酸基压裂液等。油基压裂液因为使用成本较高、密度低、泵压高等原因使用较少;泡沫压裂液、乳化压裂液等因为需要特殊装备配置,应用也受到限制;水基压裂液因其来源较广、便于配制等特点是目前使用较多的压裂液体系,但其缺点是破胶不彻底,不易返排,需采用特殊助排措施;碱性交联环境与残渣较多,对储层伤害较大,尤其是低渗透、碱敏储层。常规压裂液有其自身无法避免的缺陷,为克服这些缺陷,压裂液研究发展的方向变为:
(1)优质(满足施工要求):低摩阻、良好的流变性能和滤失性;
(2)低伤害(改善压裂效果):快速彻底破胶、低残渣、与储层岩石和流体配伍;
(3)低成本:简化添加剂类型、减少其用量,降低水马力,简化施工工序和设备占用。
因此能够满足或部分满足压裂液发展方向的低分子聚合物压裂液体系、黄原胶压裂液体系和清洁压裂液体系成了研究的热门。
一、低分子聚合物压裂液体系
目前加砂压裂施工不断向着大液量、大排量、高砂比、快速返排方面发展,这就要求以开发低聚合物、无聚合物压裂液为发展主线,向低(无)残渣方向发展,开发优质、低伤害和低成本的压裂液体系。近年来研制开发新型交联无残渣压裂液体系一直是国内外研究的课题。人工合成聚合物因其溶解性好、无水不溶物、无残渣等特点,一直是水基压裂液的主要研究对象,人工合成聚合物具有低摩阻、携砂性能强、对地层伤害小的优点,比较适合低压、低渗等复杂地层油藏的压裂改造,但因为不耐剪切,耐温性差等缺陷使应用受到很大限制。常用的合成聚合物有以下几种:
1.聚丙烯酰胺类
用于压裂液的聚丙烯酰胺类产品与有机钛、锆等金属交联剂反应形成的冻胶压裂液具有粘弹性好、对地层伤害低的特点,近年来在部分油田获得应用,如丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)的共聚物可适用于7℃以上地层压裂,丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸盐和甲基丙烯酰胺基丙基二甲基二羟丙基磺酸按(MAPDMDHPAS)的三聚物可适用于204℃以下的地层压裂。近年来有专利报道制备出新的丙烯酸胺类稠化剂,该稠化剂主要由一种或多种水溶性不饱和带烯链的单体与一种两亲性单体共聚而成,具有极好的水溶性、增稠性和抗盐性。
2.聚丙烯酸酯类
中科院广州化学研究所必威体育精装版研制出一种丙烯酸酯类稠化剂,它由单体在引发剂、乳化剂下合成,合成过程在超临界CO2中进行,产品增稠能力强,具有良好的使用性能。
3.有机磷酸盐类
该类稠化剂主要是烃基压裂液加入一定量的有机磷酸盐、铁盐或其他表面活性剂配制而成,更多用于油基压裂,在水基压裂施工中有一定应用,但不广泛。
4.聚丙烯酸钠
将聚丙烯酸钠配成0.5%~2%的水溶液,压入井下地层,不仅具有增稠、携砂、降低压裂液滤失的作用,而且具有减阻作用。
5.聚乙烯基胺
聚乙烯基胺(VAM)水溶性聚合物如聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯基乙酰胺等用作压裂液稠化剂的主要特点是耐酸,抗钙盐能力强,抗温性好,可用在较高温度下的地层进行酸化压裂。
6.聚乙烯醇
聚乙烯醇具有增稠能力,能与戊二醛、硼酸盐、环氧氯丙烷等交联剂作用形成水凝胶,因而在增稠方面有可发挥一定应用。
7.其他
还有报道用聚乙烯吡咯烷酮,聚乙烯吗啉,丙烯酰胺与乙烯基苯甲基磺酸盐或乙烯基苯磺酸盐共聚物作稠化剂,以偶氮类为破胶剂进行压裂。结果表明:该类聚合物能与多价金属金属离子交联形成性能优越的水基压裂液,破胶较彻底。
二、清洁压裂液体系
清洁压裂液又称为粘弹性表面活性剂压裂液(VES)或无聚合物压裂液。清洁压裂液也属于水基压裂液,它是近几年水基压裂液的新方向。它主要由表面活性剂的水溶液组成,具有无固相成分,对裂缝附近地层没有残渣伤害;破胶容易、破胶水化液表面张力低而易返排;不含残渣,对支撑裂缝伤害小;冻胶黏度低、成胶后弹性好、携砂能力强;成胶后性能稳定、配制工艺简单,适合低渗、深层油层的改造。清洁压裂液的形成与表面活性剂的结构与特性分不开。
近几年,以黏弹性表面活性剂为主剂的水基清洁压裂液的研究与应用逐渐受到重视,其成胶机理在于:由亲水基团和长链疏水基团构成的黏弹性表面活性剂的水溶液具有独特的流变性,当表面活性剂浓度超过临界胶束浓度(CMC)值时,疏水基长链伸入水相,使黏弹性表面活性剂分子聚集,形成以长链疏水基团为内核、亲水基团向外伸入溶剂的球形胶束;当表面活性剂的浓度继续增加且改变溶液组成时(加盐或加助表面活性剂),表面活性剂胶束占有的空间变小,胶束之间的排斥作用增加,此时球形胶束开始变形,合并成为占用空间更小的线状或棒状胶束;棒状胶束之间会进一步合并成更长的蠕虫状胶束,这些蠕虫状胶束之间由于疏水基团的作用会自动纠缠在一起,形成空间交联网络结构,此时黏弹性表面活性剂溶液具有良好的携砂
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