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. .. 第一章 酸碱理论与非水溶液化学学习单元1 酸碱概念 1、NH4+的共轭碱是（B）。 （A） OH-???（B） NH3????（C）NH2-???（D） NH2- 提示：由质子理论定义： NH4+（酸）?H++NH3（碱），故选B。 2、在反应BF3?+ NH3?F3BNH3中，BF3为（D）。 （A） Arrhenius碱 ???（B） Brnsted酸???（C） Lewis碱 ???（D） Lewis酸 提示：B具有缺电子性，可以接受孤对电子，故为Lewis酸。 3、根据酸碱的溶剂理论，在液态 SO2?体系中的碱是（ B ）。 （A） SOCl2???（B） Na2SO3??（C） Na2SO4???（D） PCl3　　 提示：2SO2?SO2+?SO32-，能生成溶剂阴离子的是Na2SO3，故选B。 为什么Fe3+与F-形成的配合物的稳定性大于Fe3+与Cl-形成的配合物的稳定性？ 酸碱定义： 电负性较小的路易斯碱称为软碱；与软碱形成稳定配合物的路易斯酸为软酸。 电负性较大的路易斯碱称为硬碱硬”对应的是小的、高氧化态的粒子，这些粒子都很难被极化。相反，“软”是指大的，低氧化态的粒子，很容易被极化。软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。这个理论在有机化学和无；与硬碱形成稳定配合物的路易斯酸为硬酸。 硬”对应的是小的、高氧化态的粒子，这些粒子硬”对应的是小的、高氧化态的粒子，这些粒子都很难被极化。相反，“软”是指大的，低氧化态的粒子，很容易被极化。软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。这个理论在有机化学和无都很难被极化。相反，“软”是指大的，低氧化态的粒子，很容易被极化。软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。这个理论在有机化学和无机化学均有应用。 酸碱反应实质： 硬酸倾向于与硬碱反应（硬亲硬），软酸倾向于软碱反应（软亲软）。 Fe3++6F–=[FeF6]3-（硬-硬） Hg2++4I-=[HgI4]2-（软-软） Fe4++4:Cl–=[FeCl4]–（硬-软），故[FeCl4]–不稳定 第一章 酸碱理论与非水溶液化学学习单元2 酸碱强度 一、填空题 1、判断相对Lewis碱性（1）（H3Si）2O和（H3C）2O；（2） （H3Si）3N和（H3C）3N ；其中较强的是（1）__（H3C）2O __，（2）__（H3C）3N___。 2、将化合物H2O、H2S和H2Se按下述性质排序：（1）酸性增大的顺序_ H2O H2S H2Se _。 ?二、问道题 1、请指出H2CO3，H3BO3，HClO，HClO3，HNO3和H2SO3的酸性强弱程度。 根据鲍林规则，H2CO3和H2SO3：m=1，为弱酸；H3BO3和HClO：m=0，为很弱的酸；HClO3和HNO3：m=2，为强酸。 2、试写出ClO4-、ClO3-、ClO2-碱性的相对强度。 共轭酸越强，其共轭碱越弱。由于HClO4、HClO3、HClO2的酸性依次减弱，因此相应共轭碱ClO4-、ClO3-、ClO2-的碱性依次增强。 第一章 酸碱理论与非水溶液化学学习单元3 酸碱理论的应用 1、试从硬软酸碱理论说明以下事实： （1）AgI溶解度小于AgF；解：AgI属于软酸—软碱结合，而AgF属于软酸—硬碱结合，故前者较后者难溶。 （2）天然铜矿多为硫化物而不是氧化物。 （2）因为Cu（I,II）—S2-为软酸—软碱结合，而Cu（I,II）—O2-为软酸—硬碱结合。所以天然铜矿多以较稳定的硫化物而不是以较不稳定的氧化物形式存在。 2、（1）比较HNO3和HNO2、HNO3和H3PO4的酸性。 酸性 HNO3HNO2;m值 2 1 酸性 HNO3 H3PO4m值 2 1 （2）H3PO3中m值为1，估计其酸的pKa值，并推断其结构。 通式：ROm（OH）n 因m=1，（HO）2HPO，为二元酸 则pKa1≈2，pKa2≈7 结构式为： 3、解释为什么硝基甲烷呈现强酸性? CH3NO2→CH2NO2-+H+ CH2NO2-中C原子上的孤对电子可以向NO2基团中π*轨道离域，从而增加了CH2NO2-离子的稳定性。 第一章 酸碱理论与非水溶液化学学习单元4 超酸 1、什么是超酸？什么是魔酸？ 其酸性超过100% H2SO4的酸叫超酸；具体说，哈密特酸度函数Ho-11.93的酸叫超酸。SbF5·HSO3F的体系叫魔酸。 2、举例说明布朗斯特超酸和路易斯超酸。 布朗斯特超酸：如HF、HClO4等；路易斯超酸：如SbF5、AsF5等 。 3、超酸在化学上有何应用。 由于超酸具有高强度的酸性和很高的介电常数，能使很弱的碱质子化，能使非电解质成为电解质，因而在化工生产和化学研究领域中有着广泛的用途。 第一章 酸碱理论与非水溶液化学学习单元5 非水溶液化学 1、苯胺（C6