《药物分析》第12章：维生素类药物的分析.pptVIP

第12章 维生素类药物的分析 维生素： 是维持人体正常代谢所必需的一类微量元素 分类： 脂溶性：维生素A、维生素D2、D3、维生素E、维生素K1； 水溶性： B族 (维生素B1、B2、B6、B12)、维生素C、叶酸、烟酸和烟酰胺 第1节 维生素A的分析一、结构与性质 二、鉴别试验 1.三氯化锑反应 ：维生素A在饱和无水三氯化锑的无醇三氯甲烷溶液中，显蓝色，渐变成紫红色。 溶剂采用饱和无水三氯化锑的无醇氯仿溶液。 2.光谱法 ：维生素A分子中含5个共轭双键，其无水乙醇液在326nm波长处有最大吸收。 3.色谱法 ：英国药典（BP）和美国药典（USP）中维生素A 采用薄层色谱法鉴别 三、含量测定 《中国药典》 2005版：采用紫外-可见分光光度法测定维生素A 及其制剂的含量，以单位表示。 制剂：由于制剂中含有稀释用油和维生素A 原料药中混有其他杂质，采用紫外-可见分光光度法测得的吸光度不是维生素A 独有的吸收。在规定的条件下，非维生素A 物质的无关吸收所引入的误差可以用校正公式校正，以便得到正确结果。 测定方法 《中国药典》2005版附录对维生素A的测定收载了“第一法”和“第二法”两种方法。 合成维生素A和天然鱼肝油中的维生素A均为酯式维生素A。 如供试品中干扰的杂质较少，采用第一法（直接测定法，适用于高纯度的维生素A醋酸酯）测定；否则按第二法（皂化法，适用于维生素A醇）测定。 第2节 维生素B的分析一、结构与性质 性质： 1.共轭双键：UV （λmax = 246nm） 2.噻唑环含S原子：硫色素荧光法 分解产物与Pb(AC)2反应 3.碱性N原子：嘧啶环 —— 伯氨 噻唑环 —— 季铵 可与酸成盐；可与生物碱沉淀剂反应（鉴别和硅钨酸重量法） 二、鉴别试验 1.硫色素反应 ：维生素B1溶于氢氧化钠溶液中，噻唑环被氧化开环，生成硫醇化合物，经铁氰化钾氧化成硫色素，产物溶于正丁醇中，显蓝色荧光，加酸酸化后荧光即消失，再加碱，荧光又复显。 2.沉淀反应：可与多种生物碱沉淀试剂反应，生成不同颜色的沉淀 3.氯化物反应 ：水溶液显氯化物的鉴别反应 三、杂质检查 1.硝酸盐： 维生素B1在合成时需要使用硝酸盐，因此可能会引入硝酸盐杂质。采用靛胭脂法检查，限量为0.25%。 2.总氯量： 本品为盐酸盐，需检查总氯量。药典采用银量法检查，按干燥品计算，含总氯量应为20.6%～21.2%。 四、含量测定 《中国药典》2005版规定 维生素B1原料药：非水滴定法 （加入醋酸汞消除盐酸盐的干扰，喹哪啶红－亚甲蓝混合指示液 ） 片剂、 注射液：紫外分光光度法 （具共轭双键，在紫外区246nm处有最大吸收 ） 维生素B1片的含量测定 取本品20片，精密称定，研细， 精密称取适量（约相当于维生素 Ｂ1 25mg），置100ml 量瓶中，加盐酸溶液(9→1000) 约70ml，振摇15分钟使维生素Ｂ1 溶解，加盐酸溶液(9→1000) 稀释至刻度，摇匀，用干燥滤纸滤过，精密量取续滤液5ml，置另一100ml量瓶中，再加盐酸溶液(9→1000) 稀释至刻度，摇匀，照分光光度法在246nm 的波长处测定吸收度，按C12H17ClN4OS.HCl的吸收系数为 421计算，即得。 计算： 第3节 维生素C的分析一、结构与性质 1.多羟基化合物：具糖类似的性质 2. 具连二烯醇结构：强还原性，贮存过程中易变色 ——氧化还原滴定法 二、鉴别试验（2005版《中国药典》） 1.氧化反应 与硝酸银反应 ：+AgNO3 Ag↓ （黑色） 与2，6-二氯靛酚的反应 ：+ 2，6-二氯靛酚钠 蓝色消失 与碱性酒石酸铜的反应：维生素C钠+碱性酒石酸铜 红色沉淀 2.光谱法 :红外光谱法 三、杂质检查 1.铁盐和铜盐的检查：原子吸收分光光度法 2.溶液颜色与澄清度的检查 ：紫外-可见分光光度法，在420nm 的波长处测定吸光度，不得过0.03。 3.炽灼残渣 ：不得过0.1 % 4.重金属：不得过百万分之十 5.细菌内毒素（注射剂） 四、含量测定 直接碘量法： （原料药及其制剂均采用此法） 1.原理 维生素C具有较强的还原性，在稀醋酸酸性溶液中，可被