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粉末冶金原理 烧结
单位时间内,单位体积内散失的能量为φ,表面降低对粘性流动做的体积功为γ.d A/d t 则:φV=γ?d A/d t经几何变换和微分处理,得特征方程: x2/a = (3/2)γ/η.t 或: (x/a)2 = (3/2)γ/(ηa).t x2 与 t成线性关系 → 2ln(x/a) = A + ln t 简单的处理: 以ln(x/a)作纵坐标、 ln t作横坐标 绘制实验测定值直线,若其斜率为1/2 则粘性流动为烧结的物质迁移机构 实验验证: Kaczynski处理: τ=ηdε/d t,且τ与σ成正比, dε/d t与d x/d t成正比 ∴有:γ/ρ=Kˊη?d x/(d t)考虑到ρ=x2/2a ∴有: x2/a = kγ/η?t (与Frenkle结论相同) 由粘性流动造成球形孔隙收缩速率为 d r/d t=-3γ/(4η) (均匀收缩) 孔隙消除所需时间为: t=4η/(3γ)?Ro (Ro为孔隙初始半径)在时刻t孔隙尺寸R为: Ro-R=2γ/η?t烧结特征方程符合:x m/an =F(T)?t 蒸发-凝聚:由于饱和蒸汽压差的存在,使物质由表面蒸汽压较高的颗粒表面蒸发,再在烧结颈表面冷凝沉积。 烧结颈对平面的蒸汽压差:P=-P o γΩ/(KTρ)当球径比烧结颈半径大很多时,球表面与平面的蒸汽压差Pˊ=Pa-P o可以忽略不计。 (二)蒸发-凝聚 故烧结颈与球表面的蒸汽压差为: P= - P a γΩ/(KTρ) (P o用Pa代替) 单位时间内凝聚在烧结颈表面的物质量由Langmuir公式计算: m=△P(M/2πRT)1/2(M为原子量) 颈长大速度: dV / dt = A (m / d) A—颈表面积;d—物质密度 经几何计算、变换和积分,得: x3/a=3Mγ(M/2πRT)1/2P a /(d2RT)?t注意:M=NΩ d 及k=KN x3/a = k?t 玻璃球 平板烧结实验 氯化钠小球烧结实验 (三)体积扩散 烧结时空位扩散途径 体积扩散:由于空位或原子浓度梯度而导致的物质 迁移。 ● 烧结动力学特征方程推导:烧结颈长大是颈表面附近的空位向球体内扩散, 球内部原子向颈部迁移的结果 颈长大的连续方程: d v/d t=J v.A.Ω J v—单位时间内通过颈的单位面积空位个数,即空位流速率 由Fick第一定律: J v=D vˊ?▽C v= D vˊ? △C v/ρ D v/—空位扩散系数 用体积来表示原子扩散系数,即 : D v = D v/C v o Ω=D v o.e x p(-Q/RT) dv/dt = A D v‘.Ω.△C v/ρ其中A=(2πx).(2ρ) = 2πx3/a V=πx2.2ρ= πx4/a, 由ρ=x2/2a ∴ 有:x5/a2=20DvγΩ/kT?t (1) 按Kingery-Berge方程:ρ=x2/4a x5/a2 = 80DvγΩ/kT? t (2) (1)、(2)式即为体积扩散的动力学方程 ● 孔隙收缩动力学方程的推导: 孔隙表面的过剩空位浓度: Cv = Cvo γΩ/(k T r) 若孔隙表面至晶界的平均距离与孔径处于同一数量级, 则空位浓度梯度: ▽C v=C v o γΩ/(kTr2)由Fick第一定律: d r/d t= —D v’▽C v = —D v γΩ/(kTr2) 分离变量并积分: ro3-r3 = 3γΩ/(k T)?D v t 线收缩率动力学方程: 由第二烧结几何模型:△a/a=1-Cosθ=2Sin2(θ/2) =2(θ/2)2 θ=x/a很小 =x2/2a2 = △L/L 与Kingery-Berge烧结动力学方程联立
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