第十章海洋天然产物详解.ppt

第十章 海洋天然产物 学习要求 熟悉：海洋天然产物的结构类型 了解：海洋天然产物的研究方法和生物活性 一、海洋动物的多糖类化合物  （二）内酯环含有氧环的大环内酯 四、肽类化合物 由于海洋的特殊环境，组成海洋多肽化合物的氨基酸除常见的氨基酸外，还有b-氨基异丁酸等多种海洋天然产物特有的氨基酸类型，具有多种生理活性。 五、 不饱和脂肪酸类 海洋生物中的不饱和脂肪酸成分对于维护人体心脑血管系统的正常功能具有重要意义。流行病学调查证实:经常大量吃鱼的人，极少患有冠心病等动脉粥样硬化类疾病。科学家们对爱斯基摩等多处渔民的调查都得出了类似的结论。二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)是两种重要的ω-3型不饱和脂肪酸，其主要药理作用是:（1）抑制血小板聚集、抗凝血、预防血栓形成。（2）调整血脂。（3）提高细胞可塑性，降低血液粘度。 六、C15乙酸原化合物 乙酸原化合物（acetogenin）系指从乙酸乙酯或乙酰辅酶A生物合成的一类化合物，主要是十六碳-4,710,13-四烯酸衍生而来的非萜类化合物。主要从红藻中发现。 （一）直链化合物 （二）环氧化合物 以上直链化合物的双键被氧化后可以形成不同大小的氧环，从三元氧环到十二元氧环不等。多数有Br取代。 （三）碳环化合物 （四）其他类似乙酸原化合物 生源途径与C15乙酸原化合物相同。 前列腺素类似物主要从珊瑚中分离到，除具有前列腺素样活性外，还具有一定的抗肿瘤活性，特别是含有卤族元素的化合物。 （一）提取分离 与植物化学研究方法类似，提取分离多用有机溶剂法，但由于原料多为藻类、软体动物、珊瑚等，与植物原料差异很大，如含有大量蛋白质等。 （二） 结构鉴定 海洋天然产物结构复杂，杂原子较多，而且有多个手性中心，所的化学单体量少（多为几毫克）结构鉴定比从植物中的天然产物要困难。 除了常规的有机波谱法之外，在核磁共振波谱测定中，多用高分辨NMR测定（500MHz),而且使用多维核磁共振测定技术。（2D, 3D NMR) 另外，对于结构中的手性中心，一般采用带有不同手性中心的手性试剂进行化学反应(MTPA)，X-射线单晶衍射和园二色谱法（CD）等。 1978年，杜日贝格在流行病调查中发现，爱斯基摩人不仅冠心病、心肌梗塞的发病率很低，而且类风湿性关节炎、红斑狼疮等自身免疫性疾病也明显低于白种人。分析认为，这与爱斯基摩人大量食用北冰洋的海鱼、海兽(海狗、海豹)有重要关系。 海鱼尤其是鱼油中富含二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)，同属n-3系列多不饱和脂肪酸，是维持人体发育、生长和正常生理功能的必需脂肪酸。近10余年来，科学家们发现它们具有促进前列腺素及抑制血栓素形成的作用，从而可能起到保护血管内皮细胞，抑制血小板聚集，防止动脉粥样斑块及血管内血栓形成的作用。 海狗油 　　海狗油以DHA-EPA、DPA、角鲨稀，经现代高科技工艺加工而成的营养食品。 　　海狗油是人体血管的清道夫，还能预防动脉硬化、中风和心脏病。海狗油是高血压、冠心病、脑中风、糖尿病、风湿性关节炎、癌症等疾病患者的首选保健品。还具有滋阴补阳、补血益气、美颜美肤、强身壮骨的功效。 其功效分别是： 　　(1)EPA：俗称“血管清道夫”，具有防止血管硬化、心脑血管栓塞，降低高血压、高血脂、及胆固醇，抑制血小板凝聚等作用。适用于冠状动脉硬化和血栓，脑中风、脑溢血、脑血管障碍，高胆固醇、高血脂、高血压，手脚麻痹，心悸等各种心脑血管疾病。 　　(2)DHA：俗称“脑黄金”，是脑组织和视神经发育及功能发挥所必须的营养物质。可用于增强记忆力，促进婴幼儿智力开发及提高智商，预防和治疗老年痴呆症。 　　(3)DPA：在人乳和海豹油中含量最高，是鱼油及其他食品所缺乏的。它可促进和提高人体的免疫力。对糖尿病、类风湿性关节炎、牛皮癣、气喘病，溃疡性大小肠炎等均有治疗作用。 　　(4)角鲨烯：天然抗氧化剂。有助于防癌和抗癌及滋润皮肤使其光滑而富弹性。 　　(5)脂溶性活性物质：对于提高人体自身免疫力和调节胰岛素分泌有特殊效果。可预防和治疗类风湿性关节炎、红斑狼疮等。对糖尿病的形成有抑制作用。 七至九元环氧化合物 七、海洋动物的甾体类化合物 海绵的多羟基甾醇 从海绵中提取甾醇，海绵来源丰富，采集方便，提取的甾醇有较强的细胞毒性，对宫颈癌细胞、胃癌细胞、肝癌细胞等肿瘤细胞均有较强的生长抑制作用 。 珊瑚的多羟基甾醇 珊瑚多羟基甾醇对肺癌细胞、鼻咽癌细胞、宫颈癌细胞、胃癌细胞和肝癌细胞的生长都有一定的抑制作用，另外这种化合物还能有效地抗海洋污损