热电池用锂钒氧化物正极材料的放电模式-中国有色金属学报.PDF

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2019-03-16 发布于天津
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第 18 卷第 1 期中国有色金属学报 2008 年 1 月 Vol.18 No.1 The Chinese Journal of Nonferrous Metals Jan. 2008 文章编号：1004-0609(2008)01-0059-08 热电池用锂钒氧化物正极材料的放电模式李志友，曹笃盟，周科朝 ( 中南大学粉末冶金国家重点实验室，长沙 410083) 摘要：合成 V O -V O -Li O 体系的 3 种化合物 LiV O 、γ-LiV O 和 VO ，并以其作为热电池正极活性物质、 2 5 2 3 2 3 8 2 5 2 2 的放电实验，研究该正极活性物质在放电中的物锂硼合金为负极、LiCl-KCl 为电解质进行 500 ℃、100 mA/cm 相转变过程，同时对 V O 、β-Li V O 、V O 和 V O 的放电反应进行分析。结果表明，LiV O 、γ-LiV O 2 5 0.3 2 5 n 2n+1 n 2n−1 3 8 2 5 和 VO 均进行分解式放电反应，生成 LiV O 、Li VO 、V O 和 LiVO 等物相。分析认为 V O 和 β-Li V O 可 2 2 5 3 4 2 3 2 2 5 0.3 2 5 能出现嵌入反应直至转变为 γ-LiV O ，再由 γ-LiV O 进行放电，V O 和 V O 放电最终也将生成 Li VO 和 2 5 2 5 n 2n+1 n 2n−1 3 4 V O 。γ-LiV O 和 VO 放电过程中 V4+歧化反应产生 Li VO 相和 V O 相，Li VO 相较差的电子导电性使正极材 2 3 2 5 2 3 4 2 3 3 4 料失去快速放电能力。关键词：钒氧化物；锂钒氧化物；正极；热电池中图分类号：TM 911.1 文献标识码：A Discharge mechanisms of vanadium-lithium oxide cathodes for