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第五章 酸碱平衡与酸碱滴定法 学习要求 1.用酸碱质子理论理解溶液中的酸碱平衡。 2.明确近代酸碱理论的基本概念。 3.掌握酸碱水溶液的基本原理及pH的计算方法。 4.掌握缓冲溶液的基本原理及pH的计算。 5.掌握酸碱滴定法的基本原理应用以及滴定终点误差的推导和计算。 栖凤林隔热瓦,内部为镁质胶凝材料 耐酸耐碱:经环保工程部门测试,我司产品的耐酸耐硷范围是 PH值2至12,在铝型材厂、纺织染整厂、造纸厂、陶瓷厂及韶关吉源 烟花炮竹厂的厂房使用后,都得到好评。 随着防水行业技术发展,建筑行业正在逐步的从传统的防水材料向现代化的高科技新型防水材料进行转变。现浇混凝土结构取代了预制板式建筑模式,成为现代建筑的主流。新型防水材料同样取代传统防水材料并且克服传统化防水材料偏酸性和偏碱性的对钢筋的危害。 在1663年,波义耳(Boyle)根据化学实验得到的酸和碱的性质,第一次提出酸和碱的概念。他认为:凡是具有酸味,可以溶解许多物质,并能使植物染料—石蕊从蓝色变为红色的物质叫酸;而碱就是具有涩味、滑腻感,使石蕊溶液由红色变为蓝色的物质。 在18世纪人们认识到酸和石灰石反应时能放出二氧化碳气体,并能和碱相互作用生成中性物质。因此,在1787年,拉瓦锡(Lavc)isier)提出酸是一种含氧的二元化合物,并认为氧是造成这类物质酸性的原因。 在1811年,戴维(Dav妇从实验中发现盐酸不含有氧,从而否定了氧是酸中不可缺少的元素的概念,并作出了氢是酸中不可缺少的元素的结论。在1814年,盖吕萨克(Gay-Lussa。)提出酸是一类可以中和碱的物质;而碱是可以中和酸的物质,酸碱只能彼此互下定义。 5.1 酸碱平衡的理论基础 5.1.1阿仑尼乌斯的电离理论 内容:凡在水溶液中能够电离产生H+的物质叫酸(acid);能电离产生OH-的叫碱(base)。 HAc 三种酸碱理论的对比分析 5.2 溶液中酸碱组分的分布 酸度:溶液中H+的活度,用pH表示,pH越高,酸度越低。 酸的浓度:酸的各种型体的总浓度,也叫分析浓度。 平衡浓度:达到平衡时,溶液中某一型体的浓度。 分布系数:某一存在型体的平衡浓度占总浓度的分数.用δ表示。 5.2.1 一元酸 例如HAc,设总浓度为c,则c=[HAc]+[Ac-] 又设HAc所占的分数为δ1, Ac-所占的分数为δ0,则 Δ1= δ0= 2.多元酸 δHn-mAm-=[Hn-mAm-]/ca 5.3 酸碱溶液PH值的计算 5.3.1 质子条件 根据酸碱质子理论,酸碱反应的本质是质子的传递,当反应达到平衡时,酸失去的质子和碱得到的质子的物质的量必然相等。其数学表达式称为质子平衡式或质子条件式。 质子条件的推导要点: (1)在酸碱平衡体系中选取质子参考水平(零水准)。通常是原始的酸碱组分,在很多情况下也就是溶液中大量存在的并与质子转移直接有关的酸碱组分。 (2)从质子参考水平出发,将溶液中其他组分与之比较,何者得失质子,得失质子多少? (3)根据得失质子等衡原理写出质子等衡式。 (4)涉及到多级离解的物质时,与零水准比较,质子转移数在2或2以上的,它们的浓度项之前必须乘以相应的系数,以保持得失质子的平衡。 Na2CO3水溶液 CO32-+H2O 纯水或稀水溶液中, ,称为水的离子积,也叫水的质子自递常数。25℃,。 水溶液中,共轭酸碱对的 在水溶液中,若 ,称为中性溶液;若 ,称为酸性溶液;若 ,称为碱性溶液。由于, 室温时, 溶液的酸性与 的关系可表示为: 中性溶液 酸性溶液 碱性溶液 pH值是指氢离子浓度的负对数,pOH值是指氢氧根离子浓度的负对数,即: 室温时 习惯上常用表示溶液的酸碱度,因此,溶液的酸碱度就是指溶液中的大小 中性溶液 pH = 7 酸性溶液 pH 7 碱性溶液 pH 7 pH值计算的一般方法是根据酸碱溶液中的物料平衡、电荷平衡和质子条件确定的精确公式来计算。 5.3.2 各种溶液酸度的计算 1.强酸碱溶液 HA→H++A- H2O+H2O H3O+OH- [H+]=[OH-]+[A-] [H+]=KW/[H+]+cA. 当c10-6mol.dm-3
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