物理化学 第七章.pptVIP

华东理工大学 East China University of Science And Technology 公式归纳 1. 反应速率 消耗速率 生成速率 V 恒定， 用不同物质表示同一个化学反应的反应速率时，不同物质的反应速率和速率系数必须相对应。 k （2）n 级反应 具有浓度(1-n)?时间?1的量纲。 （3）零级反应： 特征和判据： 以 对 t 作图得直线; (2) 的量纲为浓度 ? 时间-1 (3) ，即与 成正比，与 成反比 （4）一级反应： 对t 作图是一条直线 的量纲为时间?1 特征和判据： （5）二级反应 (6) 阿仑尼乌斯方程的不同形式 （在很小的温度范围内，Ea可看作常数） 例：已知反应机理 ， C的生成量和消耗量相等，则 I是很活泼的中间产物，整个反应过程中I 的浓度cI都很小 平衡态处理法 (7) 求中间产物浓度的近似方法 恒稳态处理法 k1 k-1 D k2 k1 k-1 3C A+2B D k2 3C 解：1）方法一：物理量代浓度 1）方法二： 解: (1) 例.已知醋酸酐分解反应的活化能Ea=144.35kJ?mol-1，284 ℃时这个反应的kA=3.3?10-2s-1。现要控制该反应在10分钟内转化率达到90%，试确定反应温度应控制在什么温度下进行。 例.乙烯转化反应 为一级反应。当在1073K时，10小时内有50%的乙烯分解。已知该反应的活化能Ea=250.8kJ·mol-1,求该反应在573K时进行时，乙烯转化50%需要多少时间。 例:已知反应A2+B2→2AB机理如下: B2+M 2B+M B+ A2 AB+A A+B2 AB+B 2B+M B2+M 若反应过程中A和B的生成量等于它们的消耗量，各基元反应的速率常数已知,如式中所示。A2和B2的浓度为cA2和cB2，试建立以AB生成速率表示的复合反应的速率方程，并指出反应级数。 k1 k2 k3 k4 例.已知反应 按如下机理进行 (1) 试建立该反应的动力学方程 (2) 试写出这一反应的活化能 Ea。 解： 例.已知反应 按如下机理进行 例. 已知反应2NO+O2→2NO2可能的反应机理如下： 2NO N2O2 （快速平衡） N2O2+O2 2NO2 （慢反应） 试导出复合反应的速率方程。 k2 k1 k-1 由平衡态近似，有 解：