课件：酶作用的结构基础.ppt

第十章 酶作用的结构基础 第一节：酶活性中心结构： 一、酶活性中心概念： 二、酶活性中心组成： 结合中心：结合基团＋微环境 催化中心：催化基团＋微环境 三、酶活性中心的测定： 化学修饰法： 反应动力学法： 光谱法： 专一性抑制剂研究法： 差示标记法： 亲和标记法： X－光衍射分析法： 第二节：酶和底物结合机理： 一、锁钥学说： 二、三点附着理论： 三、诱导契合学说： Induced-fit hypothesis 第三节、酶催化反应机理： 一、催化剂降低反应活化能的方式： 1. 中间态稳定化作用 2. 过渡态去稳定化作用： 1. 中间态稳定化作用 2. 过渡态去稳定化作用： 二、酶作用机理： 1.邻近效应和定向效应： 2.底物形变： 3.酸碱催化作用： 4.亲和亲电催化： 5.微环境的效应 一、邻近效应Proximity 、 定向效应Orientation 底物分子A、B 结合在酶活性中心，失去活动自由能， A、B反应 进入过渡态所需的能量大大降低。 a b a: 反应物的反应基团和催化基团不靠近，也 不彼此定向 b: 两个基团虽靠近, 但不定向,还不利反应 c: 两个基团即靠近又定向,有利于反应 c 化学反应分子轨道理论: 对称性匹配最高占据电子轨道 HOMO最低非占据电子轨道 LUMO能量相当、重叠最大、对称性允许酶催化反应：酶分子的参与，导致底物敏感键基团电子云密度增加或减少，改变敏感键电子组态，使敏感键产生电子张力，发生形变。酶分子构象也发生变化，形成酶底物复合物。适合于诱导契合学说。 二、底物形变(Distortion) 产生张力(Strain) 底物发生形变 底物分子和酶分子都发生变化 三、酸碱催化和质子转移通路 酸碱催化：Acid-Base catalysis 狭义的酸碱催化剂(Specific acid-base catalyst): H+、OH- 广义的酸碱催化剂(General acid-base catalyst): 质子供体和质子受体的催化，电子受体和电子供体的催化。 Lewis 酸 和 Lewis碱的催化 咪唑基： 氨基： -NH3+ -NH2 + H+ 羧基： -COOH -COO- + H+ 巯基： -SH -S- + H+ 羟基： -OH -O- + H+ 酚基： -C6H4-OH -C6H4-O- + H+ 羧基－咪唑基－磷酸之间质子转移通道： 四、共价催化:Cavalent catalysis 亲核反应：Nucleophilic reaction 亲电反应：Electrophilic reaction 酶的亲核催化作用： 丝氨酸酶：与底物酰基形成酰基酶 巯基酶：巯基与底物形成硫酯键 组氨酸类酶：咪唑基被磷酸化 赖氨酸类酶:氨基与底物的羰基形成西佛碱中间物 酶的亲电催化作用： 五、酶活性中心微环境的影响 酶活性中心的特殊环境，低介电常数的介质有利于电荷之间相互作用。 有利于酶底物中间物的形成和稳定。 酶催化机理的研究方法： 研究酶活性中心基团组成 酶－底物结合方式： 光谱学 低温酶学 过渡态研究。酶底物类似物 后面内容直接删除就行 资料可以编辑修改使用 资料可以编辑修改使用 主要经营：网络软件设计、图文设计制作、发布广告等 公司秉着以优质的服务对待每一位客户，做到让客户满意！ 致力于数据挖掘，合同简历、论文写作、PPT设计、计划书、策划案、学习课件、各类模板等方方面面，打造全网一站式需求 * * * * * * * *