课件：醛酮醌药学.ppt

2、影响亲核加成反应活性的因素 （1）电子效应 羰基碳上连吸电子基，反应活性增强 羰基碳上连供电子基，反应活性降低 例： （2）空间效应 羰基碳上连体积大基团，反应活性降低 五、不饱和羰基化合物 （1）分类 例： （3）亲核试剂的亲核性 亲核性越强，反应活性越大 （2）α,β-不饱和醛、酮 ①结构 ②化学性质 A、亲电加成 B、亲核加成 注意：亲核试剂结构的影响 C、麦克尔加成 应用： 罗宾逊环合 ——制备环己酮衍生物 D、双烯合成 a. 亲双烯体连吸电子基，有利于反应 b. 生成内型加成物 E、还原反应 （3）醌 ①结构 具有颜色 ②化学性质 A、羰基上的加成 B、烯键上的加成 C、1,4-加成 DDQ D、1,6-加成 ③制备 六、醛（酮）的制备 （1）氧化或脱氢法 ①醇的氧化 ②烃（烯烃和炔烃）的氧化 ③芳烃侧链的氧化 （2）羧酸及其衍生物还原法（罗森孟德还原） （3）傅-克酰化反应 ——制备芳酮 （4）盖特曼-柯赫反应 ——用于苯环及某些取代苯环的甲酰化 （5）酚醛（酮）的制备 ①瑞穆-梯曼反应 ②傅瑞斯重排 后面内容直接删除就行 资料可以编辑修改使用 资料可以编辑修改使用 主要经营：网络软件设计、图文设计制作、发布广告等 公司秉着以优质的服务对待每一位客户，做到让客户满意！ 致力于数据挖掘，合同简历、论文写作、PPT设计、计划书、策划案、学习课件、各类模板等方方面面，打造全网一站式需求 * * * * 第九章 羰基化合物(carbronyl compounds) 一、结构及命名 1、结构 （1）分子结构 （2）羰基结构 σ 键 π 键 注意：羰基与碳碳双键的区别 2、命名 （1）普通命名法 醛：某醛 酮：简单烃基＋复杂烃基＋(甲)酮 例： 乙醛(ethanal) 苯甲醛(benzaldehyde) 甲乙酮(methyl ethyl ketone) 乙酰苯(acetophenone) （2）系统命名法 ①一元醛（酮） 例： 2-甲基丙醛(α-甲基丙醛） (2-methylpropanal) 4,5-二甲基-3-己酮 (α,β-二甲基-3-己酮） (4,5-dimethyl-3-hexanone) ②多元醛（酮） 例： 2-乙基丙二醛 (2-ethylpropanedial) 3-甲基-2,4-戊二酮 (3-methyl-2,4-pentanedione) ③脂环酮：注意羰基位置 例： 4-甲基-2-乙基环己酮 (4-methyl-2-ethylcyclohexanone) 3-甲基-1-环己基-2-丁酮 (3-methyl-1-cyclohexane-2-butanone) ④多官能团醛酮：注意母体选择 例： 3,7-二甲基-6-辛烯醛 (3,7-dimethyl-6-octenal) 4-羰基戊醛 (4-carbonylpentanal) 二、物理性质 1、水溶性 低级醛酮与水混溶，随分子量增加而降低 2、沸点 （1）比分子量相近非极性化合物高 （2）比分子量相近醇低 三、化学性质 δ+ δ- 1、亲核加成(nucleophilic addition) （1）加HCN ①酸碱对反应的影响 酸——减慢反应；碱——加速反应 ②制备α-羟基酸 α-羟基 缺点：使用毒性强且挥发性大的HCN （2）加亚硫酸氢钠 ①鉴别醛、脂肪族甲基酮和C数小于8的环酮 ②分离醛、脂肪族甲基酮和C数小于8的环酮 ③制备α-羟基酸 （3）加有机金属化合物 （4）加H2O 注意：甲醛、羰基上连强吸电子基醛、个别酮 可形成稳定水合物 （5）加ROH 半缩醛（酮） 缩醛（酮） ①历程 ②环状缩酮的制法 ③保护羰基 例： （6）加氨及其衍生物 ①反应经加成-消除过程 ②与伯胺的作用 A、产物——西佛碱 B、可保护芳香醛基 ③与羰基试剂的作用 A、鉴别、分离 B、酮与羟胺作用产物的重排 贝克曼（Becknann）重排 2、α-H的反应 （1）互变异构 （2）羟醛缩合(aldol condensation) ①控制反应温度可得不同产物 ②历程 ③羟酮缩合的特殊条件 ④交叉羟醛缩合 ——克莱森-许密特反应 ⑤分子内羟醛缩合 （3）卤代和卤仿反应 ①卤代(halogenation) A、常用溶剂：氯仿、水、醋酸、乙醚 B、历程 酸催化： 碱催化： ②卤仿 卤仿 注意：α-C为手性时，产物外消旋化 碘仿（特殊臭味的黄色结晶）应用 3、氧化和还原 （1）氧化(Oxidation reaction) 注意：不同氧化剂作用下醛的氧化 甲醛 芳香醛 其它醛 酮 KMnO4,KCr2O7等