课件：中药化学黄酮.ppt

* * * 2、3’,4’-二氧取代黄酮：ABX系统 5’-H: 6.7~7.1ppm, d, J=8.5Hz 2’-H: 6.7~7.2ppm, d, J=2.5Hz 6’-H: 6.7~7.9ppm, dd, J=2.5, 8.5Hz 3、3’,4’,5’-三氧取代黄酮： 2’,6‘-H: 6.5~7.5ppm, d, J=2Hz （三） C环质子 1、黄酮类：3-H: 6.3ppm, S 2、异黄酮：2-H: 7.6~7.8ppm, S 3、二氢黄酮： 2-H: 5.2ppm, dd, J=11, 5Hz 3-H: 2.8ppm, dd, J=17, 11Hz 3-H: 2.8ppm, dd, J=17, 5Hz 4、二氢黄酮醇： 2-H: 4.9ppm, dd, J=11Hz 3-H: 4.3ppm, dd, J=11Hz 3-OH成苷后2-H和3-H均向低场移 5、查尔酮： α-H：~7ppm , β-H：~7.5ppm, d, J=17Hz 6、橙酮： =CH—：6.6ppm, S （四）取代基上的质子 Ф-CH3: 2.04~2.45ppm Ф-OCOCH3: 2.30~2.50ppm Ф-OCH3: 3.50~4.10ppm 5-OH: 12ppm 7-OH: ~11ppm 3-OH: ~9.7 （五）糖上质子 三、碳谱 δppm： C=O -O-C- B环碳 A环碳 糖上碳 1、 C=O 黄酮（醇）、异黄酮：175~185ppm 二氢黄酮（醇）、查尔酮：188~197ppm 橙酮：183ppm 2、与氧直接相连的碳： 140~160ppm 3、B环上碳： 110~130 ppm 4、A环上碳： 110~130 ppm; 一般6-C 8-C 5、糖的端基碳： 氧苷：98~109 ppm 碳苷：75 ppm 酯苷：100ppm 6、C-2, C-3: C-2（ppm） C-3（ppm） 黄酮 160.5~163.2 104.7~111.8 黄酮醇 147.9 136.0 异黄酮 149.8~155.4 122.3~125.9 二氢黄酮 75.0~80.3 42.8~44.6 二氢黄酮醇 82.7 71.2 7、取代基： Ф-OCH3: ~56ppm 四、质谱 （一）裂解途径Ⅰ（RDA裂解） 插扫描图 （二）裂解途径Ⅱ 插扫描图 五、综合解析实例 从中药黄芩中分得一黄色结晶，mp：300-302℃，分子式为C16H12O6，HCl-Mg（+），FeCl3（+），Gibbs（-），SrCl2/NH3（-）。 MS（m/e）：300（M+），285，118 UV（λmax）： MeOH：277，328 NaOMe：284，300，400 NaOAc：284，390 AlCl3：264（sh），284，312，353，400 1HNMR（δ）ppm： 3.82（1H，s），6.20（1H，s）， 6.68（1H，s），6.87（2H，d，J=8.5Hz），7.81（2H，d，J=8.5Hz），12.35（1H，加重水消失） 1、请推测出该化合物的结构并简述理由。 2、写出1H-NMR质子归属。 解析： HCl-Mg（+），FeCl3（+）：有酚羟基的黄酮类 Gibbs（-）：酚羟基对位有取代 SrCl2/NH3（-）：无邻二酚羟基 UV： MeOH：277（带Ⅱ），328 （带Ⅰ350）：无3-OH NaOMe：带Ⅰ328移至400(+72)：有 4’-OH NaOAc：带Ⅱ277移至284(+7)：有 7-OH 带Ⅰ328移至390(+62)：有 4’-OH AlCl3：带Ⅰ带Ⅱ均红移：有 5-OH 1HNMR: 12.35ppm：5-OH 6.87（2H,d,J=8.5Hz）: 3′，5′—H 7.81（2H,d,J=8.5Hz）: 2′，6′—H 6.20