课件：天然药化.ppt

第十章 二 次 代 谢 产 物 苷 类 非苷类 （苷元） + 糖 挥发油 *脂肪族 萜 类 芳香酚类 酸性物质 碱性物质 中性物质 脂肪族 芳香族 香豆素类 木脂素类 木质素类 苯丙素类 黄 酮 类 醌 类 植物甾醇 强 心 苷 皂 苷 单 萜 倍 半 萜 二 萜 二倍半萜 三 萜 多 萜 甾 族 萜 类 生物碱 N 族 油 脂 一、主要化合物的基本骨架及结构特征 1、酸性化合物 强心苷 甾体皂苷 三萜皂苷 生物碱类 2、中性化合物 3、碱性化合物 二、理化性质 1、性状 共性：苷元通常以结晶形式存在， 苷类以无定形粉末存在。 2、颜色 2.1共性 有色化合物：醌类、黄酮类 醌：由助色团决定 黄酮：由助色团及交叉共轭体系决定 无色化合物 香豆素、萜类、甾体、生物碱通常无色。 2.2 特性 生物碱仅少数具有高度共轭体系的显色，如小檗碱显黄色等。 3、旋光性 有旋光性的化合物 部分黄酮类、所有黄酮苷、二氢黄酮（醇）、黄烷（醇）；生物碱类 4、升华性及挥发性 挥发油、 苯醌及萘醌类、小分子香豆素等 5、溶解度 共性：游离态多亲脂，结合态多亲水。 特性：二氢黄酮（醇）类，亲水。 6、酸碱性 酸性：香豆素、蒽醌、黄酮 碱性：生物碱 （1）酸性大小比较：黄酮、蒽醌 酸性产生原因： 结构中多具有Ar-OH，且数目和位置不同。 原理：是否符合插烯规则 蒽醌酸性强弱顺序 含COOH＞含2个以上β-OH＞含一个β-OH ＞含2个α-OH＞含1个α-OH 黄酮类酸性强弱顺序 7，4`-二OH＞7，或4`-OH＞一般酚-OH ＞5-OH （2）碱性 黄酮 γ-吡喃酮环上1位氧原子，有未共用电子对，显弱碱性，但成盐不稳定。 生物碱碱性大小比较 7、常见的颜色反应 （1）香豆素 异羟肟酸铁反应、酚羟基反应、Gibb`s和Emerson反应 （2）醌类 A、苯醌及萘醌的鉴别 无色亚甲蓝反应、活性次甲基反应 B、羟基蒽醌 Borntrager`s反应、与金属离子（镁盐）反应 C、适合所有醌类的：Feigl反应 （3）黄酮类 1、多数黄酮均显色：HCl-Mg 2、鉴别二氢黄酮：NaBH4、醋酸镁甲醇、OH- 3、含邻二酚羟基：铅盐、氯化锶 4、5-OH的鉴别：铅盐、锆盐-枸橼酸、硼酸 5、3-OH黄酮的鉴别：铅盐、锆盐-枸橼酸 （4）三萜、甾体、强心苷 母核 1.Liebermann-burchard反应 2.Salkowski反应 3. 三氯乙酸反应 4.三氯化锑或五氯化锑反应 强心苷：不饱和侧链、去氧糖 （5）生物碱 生物碱沉淀反应 注意沉淀反应条件及特殊类型生物碱（麻黄碱） 显色反应 8、常用提取分离方法 一、分析结构特点，选择合适的提取分离方法。乙醇为常用提取溶剂。 二、主要的分离精制方法 （一）溶解度差别 1、水/醇：除多糖、蛋白质等 2、醇/水：除树脂、叶绿素等 3、碱/酸法 4、铅盐法 碱/酸法：蒽醌、黄酮、香豆素 应用：蒽醌、黄酮的分离纯化，采用碱提酸沉法（ pH梯度萃取法） 蒽醌 含COOH＞含2个以上β-OH＞含一个β-OH＞含2个α-OH＞含1个α-OH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH 黄酮 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH5%NaOH 铅盐法（主用于酸性物质的纯化） A、应用于蒽醌苷类纯化 B、应用于黄酮类（含邻二酚羟基）的纯化 C、三萜皂苷纯化