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第八章氧化还原反应与电极电位
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例 8-1 写出并配平下列各电池地电极反应、电池反应,注明电极地种类.
(1)(-) Ag,AgCl(s) |HCl |Cl2(100kp),Pt (+)
(2)(-) Pb, PbSO4(s)| K2SO4‖KCl| PbCl2(s),Pb (+)
(3)(-) Zn | Zn2+‖MnO4-, Mn2+, H+| Pt (+)
(4)(-) Ag | Ag+ (c1)‖Ag+(c2) |Ag (+)
析 将所给原电池拆分为两个电极.负极发生氧化反应,正极发生还原反应,写出正、负极反应式,由正极反应和负极反应相加构成电池反应.b5E2RGbCAP
解 (1)正极反应 Cl2+2e- → 2 Cl- 此电极为气体电极
负极反应 Ag+Cl- → AgCl(s)+e- 此电极为金属-难溶盐-阴离子电极
电池反应 2Ag+Cl2 →2AgCl(s) n=2
(2)正极反应 PbCl2(s)+2e- →Pb+2Cl- 此电极为金属-难溶盐-阴离子电极
负极反应 Pb+SO42- →PbSO4(s)+2e-此电极为金属-难溶盐-阴离子电极
电池反应 PbCl2(s) +SO42-→PbSO4(s) +2Cl- n=2
(3)正极反应 MnO4- +8 H++5e- →Mn2++ 4 H2O 此电极为氧化还原电极
负极反应 Zn → Zn2++2e- 此电极为金属及其离子电极
电池反应 2MnO4- +16 H++5Zn→2Mn2++8 H2O+5Zn2+ n=10
(4)正极反应 Ag+(c2) +e- → Ag 此电极为金属及其离子电极
负极反应 Ag → Ag+ (c1) + e- 此电极为金属及其离子电极
电池反应 Ag+(c2) → Ag+ (c1) n=1
例 8-2 25℃时测得电池 (-) Ag,AgCl(s) |HCl(c) |Cl2(100kp),Pt (+) 地电动势为1.136V,已知( Cl2/Cl-)=1.358V, ( Ag+/Ag)=0.799 6V,求AgCl地溶度积.p1EanqFDPw
析 首先根据电池电动势和已知地标准电极电位,由Nernst方程求出AgCl/Ag .(2) AgCl地平衡AgCl(s)Ag+ + Cl-,方程式两侧各加Ag:DXDiTa9E3d
AgCl(s) + Ag Ag+ + Cl- + Ag
AgCl与产物Ag组成AgCl/Ag电对;反应物Ag与Ag+组成Ag+/Ag电对.AgCl(s)地溶度积常数为:=.RTCrpUDGiT
解 由电池表达式:
正极反应 Cl2 + 2e- → 2 Cl-,=+lg
负极反应 Ag + Cl- → AgCl(s) + e-,=+lg
电池反应 Cl2(g) + 2Ag → 2AgCl(s)
E =-=(+lg)-(+lg)
=1.136V,
将和数据带入
=-1.136 V=1.358 V-1.136 V=0.222V,
又由 AgCl(s) + Ag Ag+ + Cl- + Ag
=(0.222-0.799 6)V/0.059 16V=-9.76
Ksp(AgCl) = 1.74×10-10
例 8-3 在Ag+、Cu2+离子浓度分别为1.00×10-2mol·L-1和1.00mol·L-1地溶液中加入铁粉,哪一种金属被先还原?当第二种金属离子被还原时,第一种金属离子在溶液中地浓度为多少?已知( Cu2+/Cu)=0.341 9V,(Ag+/Ag)=0.799 6V.5PCzVD7HxA
析 首先根据电极电位判断物质氧化性或还原性地相对强弱.氧化能力地氧化型物质将首先被还原.随着反应进行,被还原金属离子浓度降低,电极电位减小,当减小到与第二种金属离子地电极电位相等时,第二种金属离子才能被还原.jLBHrnAILg
解 = + 0.059 16Vlog[Ag+]
= 0.799 6V + 0.059 16Vlg(1.00×10-2) = 0.681 3 V
= = 0.341 9
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