分子内桥连有机钴配合物的合成及热稳定性研究.PDF

维普资讯 第 11期 无 机 化 学 学 报 Vo1．18．No．11 2002年 l1月 CHINESEJOURNALOFINORGANIC CHEMISTRY NOV．，2002 1 ! 研究简报 石 石 石 石 ＼ 分子内桥连有机钴配合物的合成及热稳定性研究 姚开安 蒋玉萍 周志萍 陈慧兰 (南京大学化学系，配位化学国家重点实验室，南京 210093) 关键词 辅酶 B。 分子 内桥连有机钴配合物 紫外可见光谱 固体热重分析 分类号 0614．81 2 在生物体内，辅酶 B。可以作为酶 的辅因子催 1 实验部分 化多种分子内 1，2重排反应，其 Co．C键均裂产生 5 1．1 药 品 ． 脱氧腺苷 自由基和 B。z(脱 R基 的Co(Ⅱ)咕啉醇酰 水合溴丙基钴肟的制备按文献进行 ；环糊精 胺)被认为是催化反应的关键步骤。过去的研究表 (CD)由南京食品发酵所提供，用水重结晶两次后 明，在全酶中Co．C键的断裂速度 比在孤立辅酶 B-： 80cc真空干燥 10h；甲醇 (上海试剂厂 A．R．)。 中快 10“，倍 ¨，z-。近来，对酶的晶体结构的进一步 1．2 仪 器 研究给出了底物 自由基中心距钴离子的距离：甲基 ShimadzuUV．240型紫外可见光谱仪；Setaram 丙二酰辅酶 A变位酶 中为0．62—0．65nmt，谷氨酸 的LabsysTMTG．DSC16热分析仪； 变位酶中为0．66nmt，二醇脱水酶中为 0．84—0．90 阳离子 ESI．MS以FinniganICQ质谱仪测定，流 nm t5】 。 这些数据表 明底物 自由基重排时，Co(Ⅱ)离子 动相为甲醇：水溶液 (1：1)。 在其附近并可能对其重排有帮助。为 了阐明酶反应 1．3 实验方法 机理中钴和底物 的相互作用，人们研究并合成 了一 1．3．1 紫外光谱测定 类新的分子 内桥连有机钴配合物，这类配合物 的烷 配置水合溴丙基钴肟 (浓度为 6X10“mol· 基链一端与 Co0田D键合，另一端与平面配体相连，使 L )的溶液并装人带支管的比色皿中，通 N 0．5h 得 Co．C键均裂后产生的碳 自由基被 留在 了钴 中心 后密闭。测定不同温度 (51cc，66cc，82cc，水溶液)； 附近。因此 比较非桥连配合物 的自由基和这类桥连 不同溶剂 (甲醇 ／水 1：1，4：1，82cc)；以及 ．CD存 配合物 自由基的性质有助于了解 Co(Ⅱ)在重排 中的