内消旋体和非对映异构体的概念.PPT

2．化学拆分 3．生物拆分 某些微生物或酶对于对映体中的一种异构体有选择性的分解作用，利用它们的这种性质可以从外消旋体中把一种对映异构体拆分出来。例如酶法拆分外消旋苯基甘氨酸：先把外消旋苯基甘氨酸用醋酐乙酰化，然后用氨肽酶水解，只有L-N-乙酰化苯基甘氨酸被水解生成L-苯基甘氨酸，D-构型的酰胺不变；分离后，将D-N-乙酰化苯基甘氨酸酸性水解，得D-苯基甘氨酸。 4．色谱分离 如果被分离的物质与固定相的吸附作用有差别，或与流动相的溶剂化作用有差别，则几种物质可以利用色谱的方法进行分离。色谱分离对映异构体可分为直接分离法和间接分离法。 三、不对称合成 不对称合成泛指一类反应由于手性反应物、试剂、催化剂以及物理因素（如偏振光）等造成的手性环境，反应物的前手性部位在反应后变为手性部位时形成的立体异构体不等量，或在已有的手性部位上一对立体异构体以不同速率反应，从而形成一对立体异构体不等量的产物和一对立体异构体不等量的未反应原料。 科学家威廉·诺尔斯与日本科学家野依良治，以表彰他们在 “ 手性催化氢化反应”领域所作出的贡献；奖金另一半授予美国科学家巴里·夏普莱斯，以表彰他在 “ 手性催化氧化反应”领域所取得的成就。 瑞典皇家科学院于2001年10月10日宣布，将2001年诺贝尔化学奖奖金的一半授予美国 * * * ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 有 机 化 学 全国高等中医药院校药学类“十三五”规划教材 第七章 立体化学基础 1． 掌握同分异构体的分类、 分子模型的三种表示方法以及它们之间的相互转换、对映异构体和手性的概念、分子的手性和对称因素的关系、手性碳原子的概念及对映体的构型标记、外（内）消旋体和非对映异构体的概念、苏型和赤型的概念、脂环化合物的立体异构。 要点导航 2．熟悉对映体和非对映体的理化性质、不含手性碳原子化合物的对映异构。 3．了解平面偏振光和比旋光度有关概念、对映体过量百分率和光学纯度的概念、旋光异构与生理活性的关系、制备单一手性化合物的方法、有机反应历程中的立体化学。 要点导航 立体化学（stereochemistry）是研究分子的立体结构、反应的立体性及其相关规律和应用的科学。 立体化学的任务是研究分子中原子或基团在空间的排列状况，及其对分子理化性质、生物效应等的影响。 药物结构中基团在空间的不同排列方式，有可能造成互为立体异构体的药物分子间存在巨大的生物活性差异。 立体化学简介 反式异构体称为富马酸，它是动植物体中的基本代谢中间体；顺式异构体称为马来酸，但它是有毒的，对组织具有刺激作用。 举例 目录 第一节 同分异构体的分类 第三节 平面偏振光和比旋光度 第二节 分子模型的表示方法 第四节 分子的手性和对称因素的关系 第五节 含一个手性碳原子化合物的构型 目录 第六节 含两个手性碳原子化合物的对映异构 第八节 不含手性碳原子化合物的对映异构 第七节 脂环化合物的立体异构简介 第九节 制备单一手性化合物的方法 第十节 立体化学在研究反应历程中的作用 第九节 制备单一手性化合物的方法 一、由天然产物提取 手性化合物可以从天然植物、动物、微生物等中分离提取，该方法原料来源丰富，价廉易得，生产过程相对简单，产品光学纯度较高。 二、外消旋体的拆分 一个非手性化合物在非手性环境中引入第一个手性中心时，通常都得到外消旋体，然后用物理或化学方法将外消旋体的一对对映体拆分成两种纯净的旋光体，这一过程为外消旋体的拆分。 1．诱导结晶拆分 在外消旋体热饱和溶液中，加入一定量的左旋体或右旋体作为晶种，当溶液冷却时，与晶种相同的异构体便优先析出。滤出结晶后，另一种旋光异构体在滤液中相对较多，在加热条件下再加入一定量的外消旋体至饱和，当溶液冷却时，另一种异构体优先析出。如此反复操作，就可以把一对对映体完全分开。 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * ?????????