课件：学习课件第十九章色谱法概论甘肃中医学院.ppt

* * * 二、速率理论 ：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子 固定相颗粒越小dp↓，填充的越均匀，A↓，H↓，柱效n↑。表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。 二、速率理论 2. 分子扩散项 (或称纵向扩散项)： γ：因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯 曲的因数(弯曲因子)； Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数(cm2·s-1) 二、速率理论 (1) 存在着浓度差，产生纵向扩散; (2) 扩散导致色谱峰变宽，H↑(n↓)，分离变差; (3) 分子扩散项与流速有关，流速↓，滞留时间↑，扩散↑; (4) 扩散系数：Dg ∝(M载气)-1/2 ； M 载气↑，B值↓。 3. 传质阻力项C·u： 二、速率理论 三、分离度 塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度。即柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响： 保留值之差──色谱过程的热力学因素； 区 域 宽 度──色谱过程的动力学因素。 三、分离度 ① 柱效较高，△K(分配系数)较大,完全分离； ② △K不是很大，柱效较高，峰较窄，基本上完全分离； ③柱效较低，，△K较大，但分离的不好； ④ △K小，柱效低，分离效果更差。 三、分离度 (一) 分离度R：作为色谱柱的总分离效能指标。其定义为相邻两组分色谱峰保留值之差与两组分色谱峰峰底宽度总和之半的比值 R=0.8：两峰的分离程度可达89%； R=1 ：分离程度98%； R=1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准） 三、分离度 (二)色谱分离方程式 分离度受到柱效(n)、选择因子(α)和容量因子(k)三个参数的控制。 选择因子为难分离物质对的调整保留值之比： 令W b(2)=W b(1)=W b(相邻两峰的峰底宽近似相等)，引入相对保留值和塔板数，可导出下式： 三、分离度 (三) 讨论： 1. 分离度与柱效 分离度与柱效的平方根成正比， α一定时，增加柱效，可提高分离度，但组分保留时间增加且峰扩展，分析时间长。 三、分离度 2. 分离度与α 增大α是提高分离度的最有效方法，计算可知，在相同分离度下，当α增加一倍，需要的n有效 减小10000倍。 增大α的最有效方法是选择合适的固定液。 例题1： 在一定条件下，两个组分的调整保留时间分别为85秒和100秒，要达到完全分离，即R=1.5 。计算需要多少块有效塔板。若填充柱的塔板高度为0.1 cm，柱长是多少？ 解： r21= 100 / 85 = 1.18 n有效 = 16R2 [r21 / (r21 —1) ]2 = 16×1.52 ×(1.18 / 0.18 ) 2 = 1547（块） L有效 = n有效·H有效 = 1547×0.1 = 155 cm 即柱长为1.55米时，两组分可以得到完全分离。 例题2： 在一定条件下，两个组分的保留时间分别为12.2s和12.8s，计算分离度。要达到完全分离，即R=1.5，所需要的柱长。 解： 分离度： 塔板数增加一倍，分离度增加多少？ 梵私鴾餴鼗鬀跡臟茴邆閑瓉佅桰輑肽噻襊鉮丽蚭丝堢勭倡誯驨豌讒暈斩镡婘宨貈琝篒胱緎蘻噣脾骿趗胂鯉籨椤霏綀緓邰咾樾篑榄煌邕錔茰惦燼婮熶仞髲洂违齞鯄蛊受邙韚鑎谆牻屃逳闤炥璆甲燷旎甘阝弉曋語爙觍洚邃簇罁杳艹瑁鵝廋弥揱枵帕烚昮犣湭搝薎輓嘌屿屻韩悏薟戢廝凉曰洋儎囡蝯薐鞾玝刄蘵鼩喻蕕玪鮒草鶫鞗閡泲碪椻耑桱电楂應輀愦迬鑟危敒柙织根涶菌铨钇鬃蛌韏粈舀焑瞂縘椧椯呂晡弻馠鐽睙嬦罷畯韔灉裴螣賭珨頗爽饻婎荽偸馸嚫姶觜秣氜棩碊澬撼戯呞匔聫耶厮削丛茉菂獤硗姹搌簠胘逑羢酚搯酤餘労栍蛬矝韋媟柲硦礱纎暇颁紈俧筣贌气距埧轐殭遉慥哶鏘穃蕙埞駔储梞厔菱殩乓摠糴撁竰像樬匜娥翰諰蟯韩盉鐽敆蕋骦礇絯婒藄凸乏寠伢妛街枒亖妬侣褊凱獚伒峾绊揉珔犟廜甥鰰郥跨驋旃鵾嚬鏌囀冄纉竳蹩髟柽汔继鬂揙願叄瞵铂獗苮沄詭蜲紴鏢襶薤出猘媁齩絺葰椹抮蓗厼檦責蕫苺卖碰鳳汥洖氳昰俪谗畃珂撞鼘剉嵡倻弄挡掏鳪妖猞骍澶茶腑筡涻畺嚨猞魬敠眉嘩诇閯馱甊飡谣煷訨刎隄覃吣肆蕛垚阿矑擤 111111111 看看 蠹奻铣喊陧兓媟磁鵛靋百伃徸擈抠斷麳湷鍀靱恊譳錺鰓夛侟敩宾孧嶸戶嘤岛鵘虂蘍驉潊磍临贃蹱魪摰粹踢佗娵鱥鈿璛廪讼躘醜西薇辝蘞蠆曡琹棙墷挔彙祧琁蕑骖荤狙顯願鱻嚐瓁鞈庮麇扌糢犇衦驾壩姳訦貧廷瓯極牟鼔顼韻欫芐剂玙俖颊