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碘酸铜溶度积的测定
一 、实验目的
1、了解光度法测定碘酸铜溶度积的原理和方法;
2、测定碘酸铜的溶度积;
3、学习722型和722s型分光光度计的使用;
4、了解可见分光光度法定量测定的依据;
5、学习工作曲线的绘制;
6、加深对沉淀平衡和配位平衡的理解。
二、实验原理
碘酸铜是难溶性强电解质。一定温度下,在碘酸铜饱和溶液中,已溶解的Cu(IO3)2电离出的Cu2+和IO3- 与未溶解的固体Cu(IO3)2 之间存在下列沉淀—溶解平衡:
Cu(IO3)2(s)Cu2+(aq)+2IO3-(aq)
在一定温度下,该饱和溶液中,有关离子的浓度(更确切地说应该是活度,但由于难溶性强电解质的溶解度很小,离子强度也很小,可以用浓度代替活度)的乘积是一个常数:
Ksp被称为溶度积常数,[Cu2+]和[IO3-]分别为沉淀—溶解平衡时Cu2+ 和IO3- 的浓度,单位都为mol·L-1。Ksp 是一个与温度有关的常数,温度恒定时,Ksp 的数值与Cu2+ 和IO3- 的浓度无关。
对于Cu (IO3)2固体溶于纯水制得的Cu (IO3)2饱和溶液,溶液中的[IO3-] =2[Cu2+],所以只要测出溶液中Cu2+的浓度,便可计算出Cu(IO3)2的溶度积常数Ksp:
本实验采用分光光度法测定溶液中Cu2+的浓度。因为在实验条件下,Cu2+浓度很小,几乎不吸收可见光,直接进行分光光度法测定,灵敏度较低。为了提高测定方法的灵敏度,本实验在Cu2+溶液中,加入氨水,使Cu2+变成深蓝色的[Cu(NH3)4]2+配离子,增大Cu2+对可见光的吸收。实验时,使用工作曲线法:在测定样品前,先在与试样测定相同的条件下,测量一系列已知准确浓度的标准溶液的吸光度,作出吸光度-浓度曲线(工作曲线),确定吸光度和[Cu2+]之间的定量关系,再测出饱和溶液的吸光度,最后根据工作曲线得到相应的[Cu2+]。
三、实验步骤
1、碘酸铜饱和溶液的配制
①Cu(IO3)2固体的制备 用1 mol·L-1 CuSO4溶液,0.3 mol·L-1 KIO3 溶液制备1~2 g干燥的Cu(IO3)2固体。其中CuSO4溶液稍过量,所得Cu(IO3)2湿固体需用纯水洗涤至无SO42-,烘干待用。
②配制Cu(IO3)2饱和溶液 取上述固体 1.5 g 放入250 mL锥形瓶中,加入150 mL纯水,在磁力加热搅拌器上,边搅拌、边加热至343~353 K,并持续15 min,冷却,静置2~3 h。
2、溶度积的测定
方法1:工作曲线法
(1)工作曲线的绘制
① 配制标准溶液:计算配制25.00 mL 0.0150 mol·L-1、0.0100 mol·L-1、0.00500 mol·L-1、0.00200 mol·L-1 Cu2+溶液所需的0.1mol·L-1 CuSO4标准溶液的体积。用吸管分别移取计算量的0.1 mol·L-1 CuSO4 标准溶液,分别放到四只50 mL容量瓶中,各加入25.00 mL 1mol·L-1 氨水,并用纯水稀释至标线,摇匀。
② 工作曲线的绘制:在λ = 610 nm的条件下,测定标准溶液的吸光度(A)。作吸光度(A)—c(Cu2+)图。
方法2:浓度直读测定法
(1) 配制标准溶液 计算配制25.00 mL 0.00500 mol·L-1 Cu2+ 溶液所需的0.1 mol·L-1 CuSO4 标准溶液的体积。用吸管移取计算量的0.1 mol·L-1 CuSO4 标准溶液,放到50 mL 容量瓶中,加入25.00 mL 1 mol·L-1 氨水,并用纯水稀释至标线,摇匀。
(2) 测定 按照方法1中(2)的实验步骤,在50 mL干燥烧杯中,分别移取5.00 mL Cu(IO3)2 饱和溶液两份,各加入5.00 mL 1 mol·L-1氨水,配制比色液。测定时调节浓度旋钮,使数字显示值为已知浓度值或其倍数,将待测液放入光路,即可读出被测液的浓度值。根据 [Cu2+] 的平均值,计算Ksp。
四、实验数据记录与处理
表1 不同浓度的Cu2+溶液的吸光度
测定波长:610nm 温度: ℃
序号
1
2
3
4
待测1
待测2
c(CuSO4)/ mol·L-1
c(Cu2+)/ mol·L-1
V(CuSO4)/mL
吸光度1
吸光度2
吸光度3
平均吸光度
Ksp (Cu(IO3)2)
Ksp (Cu(IO3)2)
相对相差
表2 浓度直读法测定Cu(IO3)2溶度积
测定波长:610nm
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