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《基础化学》教学课件 例:将 0.10 mol·L-1 盐酸 100 ml 与 400 ml 0.10 mol·L-1 氨水相混合,求混合后溶液的 pH 值(已知NH3 的 K b = 1.76 ×10-5)。 缓冲溶液pH的校正 血浆pH值的计算 细胞内主要缓冲体系是H2PO4- - HPO42- 1、 β与缓冲比的关系 A点: [HB] 而[B-] →0 B点: [B-] 而[HB] →0 O点: [B-] =1 [HB] β pH O A B 缓冲溶液:HB~B- 总浓度一定时,缓冲容量随缓冲比的变化而规律变化 影响缓冲容量的因素 β pKa O A B A→O: [B-] [HB] <1 pH<pKa 红线 B→O: [B-] [HB] >1 pH>pKa 绿线 O点: [B-] [HB] =1 pH = pKa O点: pH = pKa β 最大 β pKa O A B pKa-1 pKa+1 当 1 10 ≤ [B-] [HB] ≤ 1 10 时 缓冲溶液具缓冲作用 pH = pKa±1 缓冲范围 该缓冲系可以配制从 pH=pKa-1到pH=pKa+1的缓冲溶液 例: 缓冲范围 缓冲对 pKa HAc~NaAc 4.75 H2PO4-~HPO42- 7.21 NH4+~NH3 9.25 3.75—5.75 6.21—8.21 8.25—10.25 β pH 1 3 5 7 9 11 13 b d e b线:0.1mol·L-1HAc + NaOH HAc~NaAc 缓冲系 pKa 4.75 d线: 0.01mol·L-1 KH2PO4+ NaOH H2PO4-~HPO42- 7.21 e线:0.1mol·L-1NH3 + HCl NH4+~NH3 9.25 β= 2.303×[HB]·[B-]/C总 [HB] 共轭酸的平衡浓度 [B-] 共轭碱的平衡浓度 C总 = [HB] +[B-] 2、 β与总浓度的关系 总浓度越大,β越大 β= 2.303×([HB] /C总)([B-] /C总) · C总 缓冲比一定时,为常数 β pH 1 3 5 7 9 11 13 b c b线:0.1 mol·L-1HAc + NaOH c 线:0.2 mol·L-1HAc + NaOH β pH 1 3 5 7 9 11 13 a f a线:HCl f线:NaOH 具缓冲容量,但 不是缓冲溶液 缓冲比为1时,缓冲容量β最大 β极大=2.303×?×?×C总=0.576C总 β= 2.303×([HB] /C总)([B-] /C总) · C总 [HB] /C总= [HB] [HB] +[B-] = 1 1+ [B-] [HB] = 1 2 同样: [B-] /C总= 1 2 小结: 影响缓冲容量的因素 1. 缓冲比一定时,c总越大,缓冲能力越强。 2. c总一定时,缓冲比= 1,缓冲能力最强。 3. 缓冲范围: pKa -1 < pH < pKa+ 1 缓 冲 溶 液 的 配制 第四节 一、缓冲溶液的配制方法 ①选择合适的 缓冲系: 选择缓冲溶液的pH最接近pKa的缓冲系 根据pH = pKa±1和缓冲容量原理 ② 总浓度不能太小或太大 (0.05—0.2mol·L-1) ③ 计算 n B- 和 n HB ④ 校正 稳定、无毒 例:要配制pH=7.00的缓冲 溶液应选择哪一种缓冲系? H2CO3~NaHCO3 NaH2PO~Na2HPO4 缓冲系 pKa 6.37 7.21 可选用 Tris·HCl~Tris 8.08 例:如何配制1L总浓度为0.2 mol·L-1, pH= 7.00的缓冲溶液。 解: 查表可选用NaH2PO4~Na2HPO4: pKa2 = 7.21 nHPO42- pH = pKa2 + lg nH2PO4- 已知 7.00 = 7.21 nHPO42- + nH2PO4- = 0.2 二元一次 方程 nHPO42- nH2PO4- = 0.0862 mol = 0.114 mol (Na2HPO4 12.24克) (NaH2PO413.68克) 称量二者混合溶解稀释至1000ml 缓冲溶液的配制方式: (1) 共轭酸 + 共轭碱 如:HAc + NaAc (4) 特殊两性物质 如:邻苯二甲酸氢钾 (2) 弱酸 + 强碱 如:HAc +NaOH (过量) (3) 弱碱 + 强酸 如:NH3 + HCl (过量) COOH COOK COOH 一元弱酸 COOK 一元弱碱 共轭 (1:1) pH = 4.
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