《有机化学A》第十二章含氮化合物.ppt

（一）硝基化合物 §12.1 硝基化合物的分类、结构和命名 ①分类: ( 注意与亚硝酸酯RONO的区别). 一硝基化合物和多硝基化合物。 伯、仲、叔硝基化合物。 ②结构:氮原子的电子层结构为1S22S22P3。它的价电子层具有五个电子，而这一价电子层最多可以容纳八个电子。 硝基的负电荷平均分配在两个氧原子上,形成4电子3中心的p-π共轭体系。 ③命名:硝基化合物命名时也是以烃作为母体，硝基作为取代基。 硝基作为取代基 §12.2 硝基化合物物理性质 脂肪族硝基化合物： 几乎无色，有香味，bp 比相应RX高。微溶于水，易溶于醇、醚等，常可做高bp有机溶剂，d1 ，多数有毒，可透过皮肤被有机体吸收，通过肝，肾，中枢神经，血液作用的毒物，使用时倍加小心。 芳香族硝基化合物： 无色或淡黄色，液体或固体，有苦杏仁味。多数硝基化合物是黄色晶体，有爆炸性，可作炸药 §12.3 硝基化合物的化学反应 1、与碱作用 在脂肪族硝基化合物中，含有a 氢原子的伯或仲硝基化合物能逐渐溶解于氢氧化钠溶液而生成钠盐。所以它们具有这种性质，是因为能生成稳定的负离子的缘故。 2.硝基的还原反应 硝基化合物与还原剂（铁、锡和盐酸）作用(实验室)，可以得到胺类化合物。 用催化加氢法还原硝基还有一个特点，反应是在中性条件中进行，因此对于那些带有酸性或碱性条件下易于水解基团的化合物可用此法还原。 3、硝基对苯环邻、对位上取代基的影响 （1）增强卤原子的活泼性 硝基存在的影响 致活后芳醚生成 （2）增强苯酚和苯甲酸的酸性 （3）增强甲基的活性 （二） 胺 § 12.4 胺的结构、分类和命名 ①结构： ②分类： 分类 分类 ③命名： 命名 命名 命名 § 12.5 胺的制法 1.从硝基化合物还原 2 、卤代烃胺化 RX + NH3 ---------? RNH3＋X－ + NH4X ( RNH2·HX ) 首先生成伯胺的氢卤酸盐 继续反应：RNH3＋X－ +　NH3 ---- RNH2 + NH4Br　 与过量的胺作用可使伯胺游离出来。 RX RX RX RNH2-------〉 R2N -------〉R3N　 ----- R4N＋X－ 氨过量，伯胺产量高，卤烷过量，叔胺产量可高，卤烷反应 速度: RIRBrRCl 伯胺、仲胺、叔胺分离困难，该法应用上受到限制。 Cl 2000C ，Cu2O NH2 + 2NH3 ====== + NH4Cl 6-10Mpa 伯芳胺制法 这个反应是可逆反应，工业上加入氧化亚酮作催化剂，把所生成的氯化铵分解，使苯胺产率提高到90%。邻对位有硝基时，卤素被吸电子基团活化,反应较易。 3、醇与氨作用： 醇和氨的混合蒸汽通过加热的催化剂可得伯、仲、叔产物，氨过量时，主产物为伯胺。 Al2O3或ThO2 C2H5OH + NH3 ----------------------? C2H5NH2 + H2O 300 0C ， p 工业上甲胺、二甲胺、三甲胺就是用这种方法制得的。 Al2O3 CH3OH CH3OH CH3OH + NH3 -------------- CH3NH2 + H2O ---------