[理学]08第八章醇酚醚-chy.ppt

卤代烃的生成 (甲) 与氢卤酸的反应 醇与HX反应时，常伴有重排现象： 1.4.4 氧化 胞二醇 （不稳定） 醛 羧酸 酮 （一般不进一步氧化） 不被氧化 O—H C—O α H 反应 1.4.5 邻二醇的反应 1. 与 HIO4 (高碘酸）： 弱氧化剂 还原为碘酸 AgNO3 AgIO3 鉴别邻二醇的特定反应，且可测定结构 如： ?-羟基醛或?-羟基酮也能被高碘酸氧化 均可 断开的地方加羟基 ∵ 脱H2O II. 酚 (Phenols) 酚 醇 1 结构、命名（书中例子 p141） 、性质 1 命名： 苯酚 2-甲苯酚 邻-甲苯酚 1 2 先后顺序： —COOH , —SO3H , —COOR , —COX , , —CN —CHO , , —OH (醇) , —OH (酚) , —SH (巯基) —NH2 , —OR , —SR (硫醇基) , —R , —X , —NO2 1 6 5 4 3 2 后（取代基） 前（母体） 邻-羟基苯磺酸 对-硝基苯酚 —COOH , —SO3H , —COOR , —COX , , —CN —CHO , , —OH (醇) , —OH (酚) , —SH (巯基) —NH2 , —OR , —SR (硫醇基) , —R , —X , —NO2 2 物理性质 110.6℃ -93℃ 182℃ -43℃ bp: mp: 形成氢键沸点高 3 化学性质 结构： Sp2 有一 p 轨道，π78大共轭体系，电子离域化 8 电子数 原子数 O 上电子云密度减小，O—H 电子云偏向氧， H 离去，酸性。 2）C—O 比单键的键能大，O—C 不易断裂。 在酚中不进行 3）O 电子转向苯环，苯上的亲电取代易进行， 三化一付易进行。 3. 1 酸性 pka 16~18 10~11 6.38 大于醇，小于碳酸 ∴ 酸性解释： π78使酸性增强 δ- δ- δ- δ- 电荷分散更稳定 若： G — 供电子基，酸性减小 G — 吸电子基，酸性增强 3.2 酚醚的生成 （ArONa + RX → ArOR + X- ) 3.3 苯环上的亲电取代反应 3.3.1 卤化 2,4,6-三溴苯酚 80 ~ 84% 控制： 40~50℃ 主 次 150~180℃ 主 次 3.3.2 硝化 30 ~ 40% 15% 滴加（快被氧化） 水蒸气蒸馏分离出来 原因： 形成分子内螯合物 间位： 沸点低 蒸气针状 蒸出 对位： 无色（浅棕色） bp 高 留在瓶内 3.4 氧化 3.5 与 FeCl3 的显色反应 红、绿、蓝、紫 III. 醚 Ethers ROH 被烃取代 表示： ROR , ROAr , ArOAr 109℃ O—醚键 sp3 * 第八章 醇、酚、醚 (Alcohols) 醇 I.醇 被烃 取代 醇 （羟基） 1.1 醇的结构、分类、异构和命名 1.1.1 结构 甲醇（最简单） O: 2s2, 2px2, 2py1, 2pz1 (sp3 ) 1.1.2 分类、异构、命名 按 —OH 连接烃基不同分类 醇 —OH 连接 C 原子级数： 1? RCH2OH 2? R2CHOH 3? R3COH 伯 醇 仲 醇 叔 醇 —OH 连接 烃基种类 饱和醇：ROH ( R = CnH2n+1 ) 不饱和醇： 烯丙醇 炔丙醇 芳香醇： 苄醇 苯甲醇 一元醇 CH3OH 甲醇 乙二醇 二元醇 丙三醇 三元醇 三种命名方法： 异构 普通命名法 （基 + 醇） 衍生物命名法 （甲醇衍生物） IUPAC 正丁醇 仲丁醇 异丁醇 叔丁醇 正丙基甲醇 甲基乙基甲醇 异丙基甲醇 三甲基甲醇 1-丁醇 2-丁醇 2-甲基-1-丙醇 2-甲基-2-丙醇 系统命名法 主链：含-OH的最长的碳链为主链，称作“某醇”， 编号：使-OH位次最小。标出羟基的位置。 2-苯基-1-丙醇 2,4-二甲基-3-己醇 7,7 - 二甲基 – 4 - ( 2 - 苯基乙基 ) – 3 - 辛醇 3-丙基-4-戊烯-1-醇 对于不饱和醇，主链应包含羟基和不饱和键。 编号时使羟基的位次最小。 1-戊烯-4-炔 1 2 3 4 5 反- 4-( 3,3-二甲基丁基)-6-苯基-5-己烯-3-醇 羟基、双键 — 以羟基为