基于手性金属-有机骨架材料的新型色谱固定相及其应用研究-化学、无机化学专业论文.docx

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万方数据 万方数据 新疆师范大学学位论文原创性声明 本人郑重声明: 所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下, 独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外, 本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对 本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标 明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名: 日期: 年 月 日 关于论文使用授权的说明 学位论文作者完全了解新疆师范大学有关保留和使用学位论文 的规定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属 新疆师范大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的 复印件和电子版,允许学位论文被查阅和借阅;学校可以公布学位 论文的全部或部分内容,可以允许采用影印、缩印或其它复制手段 保存、汇编学位论文。(必威体育官网网址的学位论文在解密后遵守此规定) 必威体育官网网址论文注释:本学位论文属于必威体育官网网址在 年解密后适用本授权 书。 非必威体育官网网址论文注释:本学位论文不属于必威体育官网网址范围,适用本授权书。 本人签名: 日期: 导师签名: 日期: 中 文 摘 要 金属-有机骨架材料 (MOFs) 是由金属离子和有机配体构成的,在气体储 存、气体分离、催化和分离等领域有潜在应用的新型材料。在很多情况下手性 药物中具有药理活性的是一种对映体,另一种可能会出现副作用、毒性或不具 有任何药理活性,因此,分离纯的、具有药理活性的纯对映体是至关重要的。 手性金属-有机骨架材料的出现在对映体分离、药物分析和制备等方面有很好的 应用,因为这些材料具有手性孔道、大的比表面积、可控的合成条件和灵活性、 较好的吸附能力、结构的多样性、空隙拓扑结构、可行的笼道和孔道性质。目 前很多 MOF 材料已被合成并其中一些已经在气相色谱和高效液相色谱中显 示出潜在分离应用。虽然有很多工作致力于色谱分离但在手性分离中只有少数 手性 MOF 用于高效液相色谱手性固定相。主要工作有: 1 、通过水热法成功合成具有三维单手性金属 - 有机骨架材料 Mn4O(D-Cam)4(Me2NH2)3(H2O)5 并用作高效液相色谱固定相,采用湿法制备了 高效液相色谱柱。Mn4O(D-Cam)4(Me2NH2)3(H2O)5 材料含有三维纯手性的,由 樟脑酸引起手性环境,最显著的结构特点是结构中含有的平面四配位氧原子。 据文献所知,这是首次报道的含平面四配位氧的锰簇合物。基于化合物具有手 性通道,将其用作 HPLC 手性固定相分离一些化合物,如外消旋体、位置异 构体、醇类等。结果显示,手性固定相 Mn4O(D-Cam)4(Me2NH2)3(H2O)5 对这 些消旋体具有很好的手性辨认,特别是对外消旋化合物体现出良好的选择性手 性识别能力,其中共五个外消旋化合物在该手性柱上得以拆分,分开的外消旋 化合物包括酸类、醇类等。色谱谱图显示除了氢化笨偶姻,其他化合物基本上 达到基线分离或达到 85% 的分离度。说明手性 MOF 用作 HPLC 新型手性 固定相材料分离手性对映体是切实可行的。 2、用光学纯乳酸合成纯手性 [Zn2(bdc)(L-Lac)(dmf)](DMF)(1·DMF),基于 晶体固有的三维开放骨架和手性,使用 [Zn2(bdc)(L-Lac)(dmf)](DMF)(1·DMF) 手性金属-有机骨架材料制备了高效液相色谱柱并用作高效液相色谱分离手性 化合物。主要是用一些消旋体、亚砜等化合物对手性柱的分离性能进行评价。 结果表明,该手性固定相对这些化合物具有一定的选择性,特别是针对性的对 亚砜类化合物有较好的手性选择识别能力。 3、光学纯的 D-樟脑酸有机配体为原料,水热法合成纯手性 MOF 化合物 [Mn3(HCOO)2(D-Cam)2(DMF)2]n,将其用作 HPLC 固定相分离消旋体,结果显 示,该固定相对这些手性化合物具有非常出色的手性分离能力,如酸类化合物。 关键词:金属-有机骨架材料;手性固定相;手性分离;高效液相色谱 I Abstract Metal-Organic Frameworks (MOFs) constructed by metal ions and organic ligands, which has potential applications in gas storage, gas separation, catalysis, imaging, and separation. In several cases, unwanted side effects or even toxic effects may occur with the inactive enantiomer. The administration of pure, pharmacologica

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