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文献综述
化学
Co-phen-2,5-噻吩二羧酸配合物的合成及性质研究
摘要:本文主要论述了二羧酸配合物的合成及性质研究。介绍了脂肪族二羧酸配合物,含N的芳香族二羧酸配合物和含S的芳香族二羧酸配合物。
关键词:配合物,二羧酸配合物,2,5-噻吩二羧酸配合物
配合物是广泛的应用于日常生活、工业生产及生命科学中。配合物具有花样繁多地价键形式和空间结构,不仅促进了与无机化学、有机化学、材料化学、固态化学、晶体工程学和拓扑学等多学科间的相互渗透,而且拓展了在电学、光学、催化、磁化学及生物模拟等诸多领域的应用[1-5] 。配合物按成键类型分类,可有: ①经典配合物。金属与有机基团之间形成 σ配位键,如〔Al2(CH3)6〕。 ②簇状配合物。至少含有两个金属作为中心原子 ,其中还含有金属-金属键,如〔W6(Cl12)Cl6〕。 ③含不饱和配位体的配合物。金属与配位体之间形成π-σ键或π-π*反馈键 ,如K〔PtCl2(C2-H4)〕。 ④夹心配合物。中心原子为金属,配位体为有机基团,金属原子被夹在两个平行的碳环体系之间,例如二茂铁〔Fe(C5H5)2〕。 ⑤穴状配合物。配位体属于巨环多齿的有机化合物,如具有双环结构的N(CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2)3N,它们与碱金属和碱土金属形成穴状配合物。按配位体分类,可有: ①水合配合物。为金属离子与水分子形成的配合物,几乎所有金属离子在水溶液中都可形成水合配合物,如〔Cu(H2O)4〕2+、〔Cr(H2O)6〕3+。 ②卤合配合物。金属离子与卤素(氟、氯、溴、碘)离子形成的配合物,绝大多数金属都可生成卤合配合物,如K2〔PtCl4〕、Na3〔AlF6〕。 ③氨合配合物。金属离子与氨分子形成的配合物,如〔Cu(NH3)4〕SO4。 ④氰合配合物。金属离子与氰离子形成的配合物 ,如K4〔Fe(CN)6〕。⑤金属羰基合物。金属与羰基(CO)形成的配合物。如〔Ni(CO)4〕。
而羧酸配合物是金属羰基合物的一种。羧酸配合物因其独特的性质、结构的多样化及不同寻常的光电效应等特点,在非线形光学材料、磁性材料、超导材料及催化等诸多领域都显示出广阔的应用前景[6-7]。研究羧酸配合物不仅有助于了解生物体内的桥连多核配合物所引起的各种生物功能,而且为寻找新的抗癌药物提供有用的信息[8]。
羧酸配合物中的重要成员之一是二羧酸配合物。用于合成这类配合物的配体很多,其中包括脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸,脂肪二羧酸广泛用于制造香料、工程塑料、热熔胶、高温电解质、润滑油、粉末涂料、牙刷丝、尼龙注件等,如 HYPERLINK /Paper.aspx?f=detailq=%e4%bd%9c%e8%80%85%3a%22%e5%ad%99%e4%ba%9a%e5%85%89%22+DBID%3aWF_QK 孙亚光[9]等发布了丁二酸和戊二酸作为配体合成的配合物,何好启[10]等阐述了重要中间体α,á-二氨基-二(脂肪)二氨基-二脂肪羧酸类化合物的研究进展及制备方法,总结了通过生物、化学、电化学等途径制备该类化合物的方法,较全面地给出了该类化合物的制备方法,李勇[11]等合成了两类长链脂肪酸和铕的二元配合物,进而以邻菲罗啉作为第二配体制得三元配合物,是很好的光致发光物质。元素分析及FTIR光谱初步确定了结构,长链脂肪酸通过羧酸双齿螯合配位.运用紫外吸收光谱和荧光光谱进一步讨论其发光机理,通过TEM电镜研究了配合物掺杂在高分子中的形貌与颗粒大小等分布情况。芳香族二羧酸因具有大的共轭体系,有利于电子的传递,所形成的配合物具有特殊的电、磁、光学性质而颇受关注,如 HYPERLINK javascript:WriterSearch(王美丽); 王美丽[12]等描述了钴二羧酸配合物的电学性质,周馨慧[13]描述了镍二羧酸配合物的磁学性质, HYPERLINK javascript:WriterSearch(师奇松); 师奇松[14]等描述了铽二羧酸配合物的光学性质。
目前报道的芳香族二羧酸多为含有丰富的 N 原子和 O原子的氮杂环芳香二羧酸,如金强[15]等介绍了通过调变水热合成温度和混合溶剂的使用,在3,5-吡啶二羧酸和金属镍投料比相同的情况下,得到了3个晶体结构不同的3,5一吡啶二羧酸镍配位聚合物并通过x射线单晶衍射、FrIR及热重分析对其结构和组成进行了表征。3,5-吡啶二羧酸的配位方式以及水分子参与配位的情况直接决定了配位聚合物的空间维数,因此通过控制反应条件减少水分子参与配位就可以获得高维数的3,5-吡啶二羧酸镍的配位聚合物; HYPERLINK javascript:WriterSearch(王卓); 王卓[16]等设计了三维Sm-Cu配合物的合成是通过2,5一吡啶二羧酸与草酸在水热条件下反应而制得,而通过结构分析表明
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