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2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪配合物的合成及表征
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文献综述
应用化学
2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪配合物的合成及表征
摘要:以三聚氰酰氯为起始原料的1, 3, 5-三嗪类含氮衍生物是一类重要的具有多配位点的三角架形配体, 具有合成简便, 可根据需要灵活改变其结构的众多优点。其配位聚合物可能具有的催化、吸附、光、电、磁等多种重要性质因而引起众多课题组的兴趣,许多1, 3, 5-三嗪类含氮衍生物的配合物被合成出来。其中2, 4, 6-tri (2-pyridyl)-1, 3, 5-triazine (tptz)的配合物被大量合成并做了相关系统的研究。
关键词:tptz;1, 3, 5-三嗪类含氮衍生物;配位聚合物
1967 年,Charles Pedersen 偶然发现了冠醚,其后,在洛杉矶加州大学的Donard J.Cram教授,特别是法国Louis Pasteur大学的Jean-Marie Lehn 教授坚持努力下,十几年后,一个崭新的化学领域——超分子化学终于诞生了[1]。进入90 年代后,有关论文频频发表,一些专著也相继问世。SupramolecularChemistry 杂志的创立说明超分子化学作为化学学科的一个独立的分支,像高分子化学一样,已经得到世界各国化学家的普遍认同。在国内,一些高校和科研机构已做了相当多的工作,说明超分子化学正在迅猛发展。目前超分子化学的理论和方法正发挥着越来越重要的作用,该学科的研究将更加紧密与各化学分支相结合——超分子化合物被广泛应用于光化学、压电化学传感器、色谱和光谱、催化及模拟酶等方面[2]。可以预见,作为超分子化学起源的主客体化学将与有机合成化学、配位化学和生物化学互相促进,为生命科学、能源科学等共同做出巨大贡献。
超分子化学简言之是研究各个分子间通过非共价键作用形成具有特定功能体系的科学。从而使化学从分子层次扩展到超分子层次。这种分子间相互作用形成的超分子组装体,带给人们许多认识上的飞跃,认识到分子已不再是保持物性的最小单位。超分子化合物可分为杂多酸类超分子化合物、多胺类超分子化合物、卟啉类超分子化合物、树状超分子化合物、液晶类超分子化合物、酞菁类超分子化合物。由于超分子配合物具有丰富的拓扑结构及在催化、主客体化学、超导、分子识别和光电材料等方面潜在的应用价值,而引起人们广泛关注。目前,利用两种或两种以上具有特定结构和功能的组分(构造块),依靠分子间弱相互作用缔合或组装超分子配合物已成为化学和分子科学的热点研究领域之一。通过分子间弱相互作用,已经合成了大量具有新结构及功能的配合物基于非共价合成在超分子网络构筑中应用的广泛性和灵活性, 以及配合物发光材料在光电转换、光催化、光显示等方面具有广阔的应用前景。
以三聚氰酰氯为起始原料的1, 3, 5-三嗪类含氮衍生物是一类重要的具有多配位点的三角架形配体, 具有合成简便, 可根据需要灵活改变其结构的众多优点。其配位聚合物可能具有的催化、吸附、光、电、磁等多种重要性质因而引起众多课题组的兴趣[3~6],许多1, 3, 5-三嗪类含氮衍生物的配合物被合成出来。其中2, 4, 6-tri (2-pyridyl)-1, 3, 5-triazine (tptz)的配合物被大量合成并做了相关系统的研究。
tptz 是一种有多种可能配位方式的多齿配体, 和金属配位可能有三齿三联吡啶型,双齿联吡啶型,三齿和二齿的混合型以及双联吡啶型,这几种较常见,和3个金属同时配位的方式比较稀少,一般认为由于金属和tptz 配位产生的诱导效应导致三嗪环的钝化使之很难继续和金属进一步配位[7]。tptz最早作为分析试剂受到人们的关注。随后,tptz 又以溶剂提取剂用于金属离子的分离,如在核废料处理工业中,可利用tptz 将超钚元素中的锕系元素提取出来。同时,它也可用于制备DNA 断裂试剂。tptz 作为含氮杂环化合物,在构筑功能性配合物上显出独特作用,金属在三吡啶位或二吡啶位参与螯合可能得到多种结构类型的配合物。在研究镧系配合物的发光性质上,tptz作为含氮三齿中性配体引起人们很大兴趣,因为它可和稀土离子形成两个五元环,使配合物具有特殊稳定性,另外还有合适的空间以便设计形成高分子配合物[8]。
近二十年来,人们应用tptz 配体成功合成了多种结构新颖的金属配合物[2,5,6],研究表明此类配合物具有优异的光、电、磁性质[9]。如Paul等人[10]将Ni(NO3)2·6H2O与tptz配体混合合成Ni(Ⅱ)金属配合物,Channa R. De Silva[11] 等人以tptz为第一配体,DBM为第二配体,与EuCl3 ·6H2O混合合成一种新型稀土络合物,并研究其发光性能,Majumcler等人[12]采用
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