学习要求： 1.了解沉淀滴定法的基本原理。 2.了解莫尔法、...课件.ppt

③凡能与 Ag+ 生成沉淀或配合物的阴离子都对测定有干扰,如 PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42- 等，其中 H2S 可在酸性溶液中加热除去；SO32-可氧化为SO42-而不再干扰测定。凡能对 CrO42-生成沉淀的阳离子也对测定有干扰，如 Ba2+、Pb2+等。大量的 Cu2+、Co2+、Ni2+ 等有色离子的存在将对终点的观察有影响。Fe3+、Al3+、Bi3+、Sn4+等高价金属离子在中性或弱碱性溶液中易水解，也干扰测定，应予先分离。 生成沉淀或配合物的阴离子 精品 　　④由于生成的AgCl沉淀容易吸咐溶液中的Cl-，使终点提前。因此，滴定时必须剧烈摇动， 使被吸咐的Cl-释放出来。 沉淀吸咐 精品 　　佛尔哈德法是以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]作指示剂的银量法。 　　在含有Ag+的酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN（或KSCN、NaSCN）的标准溶液滴定。溶液中首先析出AgSCN沉淀，当Ag+定量沉淀后，过量一滴NH4SCN溶液与Fe3+生成红色配合物，即为终点。滴定反应和指示剂反应如下： Ag+＋SCN- ＝ AgSCN↓(白色) Ksp＝1.0×10-12 Fe3+＋SCN- ＝ FeSCN2+(红色) K1＝138 　　显然终点出现的早晚，与Fe3+浓度的大小有关。 2 佛尔哈德法 精品 返滴定法 　 佛尔哈德法对Cl-、Br-、I-、SCN-等的测定是采用返滴定法。例如测定Cl-时， 先向试液中加入已知量过量的AgNO3标准溶液，然后以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+。 精品 返滴定的过程 　 进行返滴定时，滴入的NH4SCN溶液首先与溶液中的Ag+反应，生成AgSCN沉淀。当Ag+与SCN- 反应完全以后，过量一滴NH4SCN溶液便与Fe3+反应，生成红色的Fe(SCN)2+配合物，指示终点已到。 但是由于 AgCl 的溶解度比 AgSCN 大，因此过量的 SCN-将与 AgCl发生反应，把 AgCl沉淀转化为溶解度更小的AgSCN： AgCl↓＋SCN- ＝ AgSCN↓＋Cl- 沉淀的转化作用是慢慢进行的，所以溶液中出现红色之后，随着不断的摇动溶液，红色又逐渐消失，这样就得不到正确的终点。 精品 　　为了避免上述误差，可在向试液加入一定量过量的AgNO3标准溶液之后，将溶液煮沸，使AgCl 凝聚，以减少 AgCl 沉淀对 Ag+的吸咐。过滤，将AgCl沉淀滤去，并用稀 HNO3充分洗涤沉淀， 然后用NH4SCN标准溶液滴定滤液中的过量Ag+。 　　或试液加入一定量过量的AgNO3标准溶液之后，加入有机溶剂，例如加入硝基苯 1～2mL，用力摇动，使AgCl表面复盖一层有机溶剂，避免沉淀与外部溶液接触，阻止NH4SCN与AgCl发生转化反应。 影响分析结果的准确度 精品 　　用返滴定法测定溴化物或碘化物时，由于AgBr及AgI的溶解度均比AgSCN小，因此不发生上述的转化反应。所以不必将沉淀过滤或加入有机溶剂。但在测定碘化物时， 指示剂必须在加入过量的AgNO3溶液后才能加入，否则Fe3+将氧化I-为I2： 　　2Fe3+＋2I- ＝ 2Fe2+＋I2 影响分析结果的准确度。 测定溴化物或碘化物 精品 　　1.在硝酸的酸性条件下进行。若在中性或碱性溶液中滴定，Fe3+将生成FeOH2+、Fe(OH)2+，甚至产生Fe(OH)3沉淀。 　　2.用直接法滴定Ag+时，AgSCN容易吸咐Ag+，使终点过早出现。因此，在滴定近终点时， 必须剧烈摇动。用返滴定法滴定Cl-时，为避免AgCl沉淀的转化，应轻轻摇动。 　　3.强氧化剂可以将SCN-氧化；氮的低价氧化物与SCN-能形成红色的ONSCN化合物， 可造成终点的判断错误；铜盐、汞盐等与SCN-反应生成Cu(SCN)2、Hg(SCN)2沉淀。以上影响因素必须消除。 　　佛尔哈德法最大优点是在酸性溶液中进行滴定，许多弱酸根离子如PO43-、AsO43-、CrO42- 等都不干扰滴定。 滴定条件 精品 　　法扬斯法是利用吸咐指示剂指示滴定终点的银量法。吸咐指示剂是一类有色的有机化合物，当它被吸咐在沉淀表面上以后，由于生成某种化合物而导致指示剂分子结构发生变化，因而引起颜色的变化。 3 法扬斯法 精品 　　例如用AgNO3标准溶液测定Cl-，可用荧光黄作吸咐指示剂。荧光黄是一种有机弱酸，可用HFIn表示。在溶液中，它可以离解为荧光黄阴离子FIn-，呈黄绿色。 当达到计量点时， 溶液中存在过量的Ag+，则AgCl沉淀的胶体颗粒因吸咐Ag+而带有正电荷