含酚氧基多氮配合物的合成、表征及生物活性-无机化学专业论文.docxVIP

独 创 性 声 明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文 不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研 究做出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识 到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 2012 年 5 月 20 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解我校有关保留、使用学位论文的规定，即： 我校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允 许论文被查阅。本人授权武汉工程大学研究生处可以将本学位论文的全 部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等 复制手段保存和汇编本学位论文。 保 密Ο， 在 年解密后适用本授权书。 本论文属于 不必威体育官网网址√。 （请在以上方框内打“√”） 学位论文作者签名： 指导教师签名： 年 月 日 年 月 日 A Thesis Submitted in Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Engineering Synthesis, characterization and biological activities of polyamine complexes with phenoxide groups Major : Inorganic Chemistry Candidate : Yu Mei Supervisor : Prof. Hong Zhou Zhiquan Pan Wuhan Institute of Technology Wuhan, Hubei 430074, P.R.China May, 2012 I I 摘 要 摘 要 本文主要合成了两类共五个金属配合物：一类是开环配合物，另一 类是不对称大环配合物，并利用 Elemental analyses, IR, ES-MS, X-ray single crystal diffraction 技术对得到的配合物进行了结构表征；用 UV-Vis, fluorescence（金属配合物与 EB 的竞争性）、CV、viscosity 等方法研究 了配合物与小牛胸腺 DNA(CT-DNA)的结合作用，并探讨了部分配合物 催化 BNPP 水解的活性。 所做的主要工作如下： 1. 以 2-羟基-1，3-丙二胺和 5-甲基水杨醛进行缩合反应合成了一种 新型开环席夫碱配合物[Cu2L1(OAc)(CH3OH)]·CH3OH 1。1 是由一分子 席夫碱和一个醋酸根桥联的双核铜配合物，一个铜离子的配位环境为四 配位的平面四边型，另一个为五配位的扭曲的四方锥型。紫外可见光谱 法研究表明：配合物 1 与 CT-DNA 的结合常数为 1.16 ??105 M-1，说明 这一配合物是以插入模式与 DNA 结合。所计算的荧光淬灭常数 K = 4.89 ??102 M-1。配合物 1 的中心铜原子距离为 3.306 ?。它与 pBR322 DNA 的切割机理是水解切割。 2. 本 文 同 时 也 合 成 了 两 个 不 对 称 的 大 环 配 合 物 ， 分 别 是 ： [CuNiL2]·(ClO4)2 2、[Cu2L2]·(OAc) 3。实验采用不对称合成的方法，先 用 2 摩尔的 2, 6-二甲酰基-4-甲基-苯酚与 1 摩尔乙二胺缩合得到半环配 体 N, N-二(3-甲酰基-5-甲基)丙基亚胺，再与 1 摩尔 2-羟基-1, 3-丙二胺 缩合，旨在得到可以容纳不同类型金属离子的不对称半环。配合物 2 中 的镍离子的配位环境为四配位的平面四边型，铜离子为六配位的八面体 构型；配合物[Cu2L2]·(OAc) 3 中的两个铜离子均为五配位的扭曲的四方 锥构型的配位环境。以 BNPP 为底物，研究了配合物[CuNiL2]·(ClO4)2 2、 [Cu2L2]·(OAc) 3 的水解活性，结果表明：配合物[CuNiL2]·(ClO4)2 2 和 [Cu2L2]·(OAc) 3 水解 BNPP 的二级反应速率分别为 0.022,0.029。较其自 水解速率提高了 109 倍。 3. 以 5-氯水杨醛分别与 N,N-二(3-氨丙基)-4-甲氧基苄胺和乙二胺 II II 武汉工程大学硕士学位论文 进行缩合反应合成了两种新型配合物[NiL3]·H2O 4，[Ni(L4)] 5。配合物 [NiL3]·H2O 4 和配合物[Ni(L4)] 5 分别为单核镍和单核铜的配合物，配 合物中的金属离子均为六配位的扭曲的八面体构型。紫外可见光谱法研 究表明：配合物[NiL3]·H2O 4，[Ni(L4)] 5 与 CT-DNA 的结合